Введение
Глава 1. Обзор литературы 11
1.1. Фазовые равновесия в граничных псевдодвойных системах 11
1.1.1. Система Bi- Sb-O 11
1.1.2. Система Bi2O3–Fe2O3 12
1.1.3. Система Fe2O3–Sb2O5 14
1.1.4. Система Bi2O3–NiO 14
1.1.5. Система Ni-Sb-O 14
1.1.6. Система La2O3–Fe2O3 15
1.1.7. Система La–Sb–O 16
1.2. Фазовые равновесия в псевдотройных системах 16
1.3. Особенности структуры пирохлора . 19
1.4. Магнитные свойства сложных висмутсодержащих пирохлоров 26
1.4.1. Геометрическая фрустрация в пирохлорах 26
1.4.2. Магнитные свойства Fe, Cr, Mn, Ni - содержащих пирохлоров. 31
1.5. Методы синтеза 34
1.6. Выводы 37
Глава 2. Экспериментальная часть 39
2.1. Методы синтеза. 39
2.1.1. Твердофазный синтез 39
2.1.2. Соосаждение 39
2.1.3. Гидротермально-микроволновой синтез 40
2.2. Основные физико-химические методы исследования синтезированных образцов 41
2.2.1. Рентгенофазовый и рентгенографический анализы 41
2.2.2. EXAFS и XANES спектроскопия 42
2.2.3. Спектроскопия комбинационного рассеяния (Раман-спектроскопия) 42
2.2.4. Растровая и просвечивающая электронные микроскопии 43
2.2.5. Низкотемпературная адсорбция азота 43
2.2.6. Мессбауэровская спектроскопия 44
2.2.7. Магнитные измерения 44
2.2.8. рН-метрические измерения 44
Глава 3. Синтез высокодисперсных порошков Bi-Fe-Sb-O пирохлора 45
3.1. Синтез Bi-Fe-Sb-O пирохлора методом соосаждения 45
3.2. Синтез Bi-Fe-Sb-O пирохлора гидротермально-микроволновым методом 50
Глава 4. Поиск новых тройных оксидов со структурой пирохлора 62
4.1. Сложные оксиды со структурой пирохлора, содержащие Fe 62
4.1.1. Система Bi2O3–Fe2O3–Sb2O5 62
4.1.2. Структура Bi-Fe-Sb-O пирохлора и Bi3FeSb2O11 65
4.1.3. Изоморфное замещение в B-подрешетке Bi-Fe-Sb-O пирохлора. Твердые растворы Bi1.8Fe1.2(1-x)M1.2xSbO7, M=Ga, Al 71
4.1.4. Изоморфное замещение в A-подрешетке Bi-Fe-Sb-O пирохлора 81
4.1.4.1. Система La2O3–Fe2O3–Sb2O5 81
4.1.4.2. Структура LaFe0,5Sb1,5O6 82
4.1.4.3. Твердые растворы со структурой пирохлора Pr2-xFe1+xSbO7, Bi2-xAxFeSbO7, A= La, Pr 87
4.2. Сложные оксиды со структурой пирохлора, содержащие Ni, Cr, Mn 91
4.2.1. Система Bi2O3–NiO–Sb2O5 91
4.2.2. Структура Bi-Ni-Sb-O пирохлора и Bi3Ni2/3Sb7/3O11 93
4.2.3. Твердые растворы со структурой пирохлора в системе Bi-Cr-Sb-O 98
4.2.4. Твердые растворы со структурой пирохлора в системе Bi-Mn-Sb-O 101
Глава 5. Магнитные свойства сложных оксидов со структурой пирохлора 106
5.1. Свойства пирохлоров, содержащих Fe 106
5.1.1. Bi-Fe-Sb-O пирохлор 106
5.1.2. Магниторазбавленные пирохлоры Bi1.8Fe1.2(1-x)(Ga/Al)1.2xSbO7 108
5.1.3. Твердые растворы Pr2-xFe1+xSbO7, Bi2-xAxFeSbO7, A= La, Pr 114
5.2. Свойства пирохлоров, содержащих Ni, Cr, Mn 117
5.2.1. Bi-Ni-Sb-O пирохлор 117
5.2.2. Bi-Cr-Sb-O пирохлор 119
5.2.3. Bi- Mn -Sb-O пирохлор 121
5.3. Свойства Bi3FeSb2O11 и Bi3Ni2/3Sb7/3O11 со структурой КSbO3 127
Выводы 130
Список литературы 132
