Введение
1. Литературный обзор 11
1.1. Цианид-ион 11
1.2. Ковалентные цианиды, содержащие терминальные лиганды -CN 12
1.3. Соединения с мостиковыми группами —CN— 15
1.3.1. Методы получения полимерных цианометаллатов 15
1.3.2. Строение цианомостиковых соединений 17
1.3.2.1. Координационные соединения на основе комплексов [M(CN)2]Z
1.3.2.2. Координационные соединения на основе квадратных цианидных комплексов [M(CN)4]Z~
1.3.2.3. Координационные соединения на основе октаэдрических цианидных комплексов [M(CN)6]Z~
1.3.2.4. Координационные соединения на основе цианидных комплексов [M(CN)8]Z
1.4. Соединения тетраэдрических халькоцианидных кластеров рения, молибдена и вольфрама с катионами переходных металлов
1.4.1. Реакции солей кластерных анионов [M4Q4(CN)i2]z~ (М = Мо, W, Re; Q = S, Se, Те) с аквакомплексами переходных металлов
1.4.2. Реакции солей кластерных анионов [M4Q4(CN)i2]z~ (М = Мо, W, Re; Q = S, Se, Те) с аммиачными комплексами переходных металлов
1.4.3. Реакции солей кластерных анионов [M4Q4(CN)i2]z~ (М = Мо, W,
Re; Q = S, Se, Те) с солями переходных металлов в присутствии 57
полидентатных N-донорных лигандов
1.4.4. Реакции солей кластерных анионов [M4Q4(CN)i2]n (М = Мо, W;
60 Q = Те) с солями РЗЭ
2. Экспериментальная часть 64
2.1. Исходные реагенты и материалы, оборудование и методы исследования
2.2. Методики синтеза 66
2.2.1. Общие подходы к синтезу соединений кластерных соединений с 66 катионами переходных металлов
2.2.2. Синтез K4[Re4STe3(CN)12]-4H20 (I) 67
2.2.3. Синтез соединений кластерных анионов [R^Q^CCN)^]4" с катионами 3d металлов
2.2.4. Синтез соединений кластерных анионов [IteiQ^CN)^]4- с катионами РЗЭ
3. Результаты и их обсуждение 79
3.1. Описание структур полученных соединений 83
3.1.1. Структура K4[Re4STe3(CN)12]4H20 (I) 84
3.1.2. Структуры соединений кластерных анионов [Re4Q4(CN)i2]4" с катионами 3d переходных металлов
3.1.3. Структуры соединений кластерных анионов с катионами РЗЭ
3.2. Особенности синтеза соединений на основе тетраэдрических кластерных комплексов рения
3.3. Комплексы 3d переходных металлов с кластерными анионами ^Q^CNb]4- (Q = S, Se, Те)
3.3.1. Комплексы с аммиаком 131
3.3.2. Комплексы с этилендиамином 132
3.3.3. Комплексы с диэтилентриамином 137
3.2.1. Комплексы с триэтилентетраамином 144
3.2.2. Комплексы с 1,25,35,4-тетрааминобутаном 146
3.3.1. Комплексы с 2,2-бипиридином 149
3.2.1. Комплексы, содержащие кластерные ядра Re4S4.xTex 150
3.4. Комплексы катионов РЗЭ с кластерными анионами (Q = S, Se, Те)
3.4.1. Классификация соединений по типу координационных мотивов 153
3.4.2. Координационные числа катионов РЗЭ и их влияние на кристаллическую структуру
3.4.3. Влияние состава кластерного ядра на структуру образующихся соединений
3.4.4. Влияние присутствия органических молекул в реакционной смеси на структуру образующегося соединения
3.5. Физико-химические свойства полученных соединений 157
3.5.1. Протонный перенос в соединении
H[Lu(H20)6{Re4Te4(CN)12}]-6H20(XLIII-Lu/Te)
3.5.2. Обсуждение результатов ИК спектроскопии 161
Выводы 165
Литература
