Введение
1 Состояние проблемы и задачи исследования (литературный обзор) 11
1.1 Основные металлы нефти и формы их существования 11
1.2 Состав и строение порфиринов в нефтях 14
1.3 Методы выделения металлопорфиринов из нефтей и нефтяных компонентов 16
1.4 Методы исследования нефтяных порфиринов 21
1.5 Методы определения содержания металлопорфиринов в нефтях и нефтяных компонентах 25
1.6 Распределение порфириновых металлокомплексов в нефтях и высокомолекулярных нефтяных компонентах 28
1.7 Устойчивость нефти к осаждению асфальтенов 33
1.7.1 Влияние состава нефти на устойчивость к выпадению асфальтенов 35
1.7.2 Повышение устойчивости нефтей химическими реагентами 38
1.7.3 Методы контроля осаждения асфальтенов в нефти 39
2 Экспериментальная часть. 42
2.1 Объекты исследования и реактивы 42
2.2 Определение группового состава 42
2.3 Определение концентрации металлопорфириновых комплексов 44
2.4 Определение содержания ванадия и никеля 45
2.5 Выделение концентрата металлопорфиринов экстракцией полярными растворителями 45
2.6 Экстрагирование порфиринов кислотами из смол, асфальтенов и асфальта деасфальтизации 46
2.7 Методика определения содержания свободных стабильных радикалов и ванадиловых комплексов в нефтях и асфальтенах методом ЭПР 47
2.8 Определение молекулярной массы и молекулярно-массового распределения металлопорфиринов в концентрате методом MALDI TOF спектрометрии 48
2.9 Обработка ИК-спектров 49
2.10 Определение коэффициента светопоглощения спектрофотометрическим методом 50
2.11 Определение содержания ванадия методом рентгенофлуоресцентной спектроскопии 50
2.12 Метод пятна для определения устойчивости нефти к осаждению асфальтенов 51
3 Особенности концентрирования ванадия и никеля в асфальтенах тяжелых нефтей и нефтяных остатков 52
3.1 Сравнительная характеристика тяжелых нефтей различных регионов и тяжелых нефтяных остатков по содержанию ванадия и никеля 53
3.2 Сравнительная характеристика тяжелых нефтей различных регионов и тяжелых нефтяных остатков по содержанию ванадиловых комплексов 62
4 Экстракционное концентрирование порфиринов из асфальтенов и смол тяжелых нефтей и нефтяных остатков 69
4.1 Сравнительная характеристика способов экстракционного извлечения металлопорфиринов из асфальтенов с помощью полярных растворителей 70
4.2 Характеристика экстрактов металлопорфиринов из асфальтенов и смол тяжелых нефтей, полученных с помощью ДМФА 78
4.3 Подбор условий экстракции порфиринов из асфальтенов кислотами 80
4.4 Характеристика сернокислотных экстрактов из асфальтенов и смол тяжелых нефтей 84
4.5 Экстракция порфиринов серной кислотой из тяжелых нефтяных остатков 91
5 Исследование влияния ванадилпорфиринов на процессы осаждения асфальтенов тяжелых нефтей 102
5.1 Сопоставительный анализ склонности тяжелых нефтей к осаждению асфальтенов 104
5.2. Влияние ванадилпорфиринов на процесс осаждения асфальтенов 110
Основные результаты и выводы 123
Список использованных источников 1
