Введение
Глава 1. Строение, реакционная способность, состояние поверхности сульфидов металлов при взаимодействии с водными растворами 10
1.1. Сульфид свинца (галенит) 10
1.1.1. Строение сульфида свинца и его поверхности 10
1.1.2. Влияние адсорбции и окисления на свойства PbS 12
1.1.3. Спектроскопическое изучение реакций на поверхности PbS 13
1.1.4. Микроскопическое изучение поверхности галенита 15
1.1.5. Кинетика и механизм растворения сульфида свинца 17
1.1.6. Электрохимия сульфида свинца 20
1.2. Сфалерит 30
1.2.1. Исследования строения сфалерита и его поверхности 30
1.2.2. Спектроскопические исследования реакций на поверхности 32
1.2.3. Окисление и растворение сфалерита в водных растворах 34
1.2.4. Электрохимия сфалерита 39
1.3. Пирротин 45
1.3.1. Пирротин и другие сульфиды в системе Fe45
1.3.2. Электронная структура пирротина 47
1.3.3. Исследования состояния поверхности и продуктов реакций пирротина 49
1.3.4. Исследования кинетики и механизма растворения пирротина 55
1.3.5. Электрохимия пирротина 58
1.4. Халькопирит 61
1.4.1. Строение и физические свойства халькопирита 61
1.4.2. Исследования поверхности халькопирита 63
1.4.3. Окисление и растворение халькопирита 67
1.4.4. Электрохимия халькопирита 71
1.5. Современные представления о механизме растворения твердых тел 78
1.5.1. Неокислительное кислотное растворение 78
1.5.2. Окислительное растворение 80
Глава 2. Кинетика растворения и состояние поверхности сульфида свинца 83
2.1. Кинетика пеокислительного растворения галенита в растворах кислот 83
2.1.1. Методика эксперимента 83
2.1.2. Изучение кинетики растворения методом ВДЭ
2.2. Рснтгеноэлектронное изучение состава поверхности PbS при кислотном выщелачивании 90
2.3. Электрохимическое поведение галенита в растворах кислот - вольтамперометрия
2.3.1. Влияние добавок лигандов на анодное окисление PbS 97
2.3.2. Потснциостатическое изучение анодного окисления PbS 100
2.3.3. Изучение поверхности PbS при анодном окислении в хлорно-кислых растворах методами РЭМ и РЭС 102
2.4. Электрохимический импеданс сульфида свинца в водных растворах 107
2.4.1. Методика измерений импеданса 107
2.4.2. Зависимости емкости и импеданса PbS от электродного потенциала 108
2.4.3. Частотные зависимости импеданса PbS 112
2.4.4. Эквивалентные схемы замещения и природа электрохимического импеданса 116
2.5. Изучение структуры поверхности и приповерхностного слоя галенита после кислотного травления 122
2.5.1. Способы подготовки образцов и методика экспериментов 123
2.5.2. Растровая электронная и сканирующая туннельная микроскопия 124
2.5.3. Рентгеноэлектронные спектры 128
2.5.4. УФ-фотоэлектронные спектры 131
2.5.5. Рентгеновские спектры 133
2.5.6. Изменение электронного строения PbS при травлении кислотами 136
Глава 3. Кинетика растворения и состояние поверхности сфалерита в растворах кислот 139
3.1. Материалы и методика эксперимента 139
3.2. Кинетика неокислительного растворения сфалерита в кислотах 140
3.3. Изменения состава поверхности сфалерита после вьіщелачиваї іия 144
3.4. Электрохимическое поведение сфалерита 148
3.4.1. Вольтамиерометрия 148
3.4.2. Электрохимический импеданс сфалерита 149
3.5. Изменения структуры сфалерита при образовании металл дефицитной поверхности 161
3.5.1. Рентгеноэлектронная спектроскопия 163
3.5.2. УФ-фотоэлектронная и рентгеновская спектроскопия 166
3.5.3. Спектры 2п К-поглощения (XANES и EXAFS) 170
3.5.4. Интерпретация изменений структуры сфалерита 172
Глава 4. Строение и реакции реального поверхностного слоя пирротина 175
4.1. Исходные вещества и методики экспериментов 175
4.2. Особенности кинетики растворения пирротина в кислотах 177
4.3. Изучение твердых продуктов выщелачивания пирротином
4.3.1. Рентгенофазовый анализ 180
4.3.2. Мессбауэровская спектроскопия 182
4.3.3. Рентгеноэлектронная спектроскопия 185
4.3.4. УФ-фотоэлектронная спектроскопия 194
4.3.5. Рентгеновская спектроскопия 194
4.4. Электрохимическое изучение реакций пирротина 200
4.4.1. Вольтамперометрия пирротина и металлдефицитного НС 200
4.4.2. Условия образования НС 206
4.4.3. Влияние предела анодной развертки на заряд Qc восстановления ПС
Материалы и методика экспериментов 253
Результаты РФ А, РЭМ и мессбауэровской спектроскопии 254
Рентгеноэлектронные спектры 256
Рентгеновская эмиссионная спектроскопия 260
Спектры Си К- и Fe К-поглощения (XANES и EXAFS) 264
Электрохимическое поведение халькопирита 267
Вольтамперометрия 267
Анализ поляризованной поверхности халькопирита методом РЭС 270
Продукты превращений халькопирита и их влияние на кинетику реакций 274
О взаимосвязи состава, строения поверхностного слоя сульфидов металлов и механизма их растворения 278
Особенности строения реакционного слоя на сульфидах С как неупорядоченный полупроводник 280
Механизм неокислительного растворения сульфидов металлов 286
Природа пассивации и механизм окисления сульфидов 289
Выводы 295
Список литературы
