Введение
1. Литературный обзор 10
1.1 Использование сырья растительного происхождения для производства моторных топлив и нефтехимических продуктов 10
1.1.1 Современный уровень энергопотребления и доля биоэнергетики от общего объема производства энергии в России и мире 11
1.1.2 Биотоплива: характеристика и способы получения 14
1.1.3 Процессы совместной гидропереработки растительного и нефтяного сырья 21
1.2 Использование сульфидных катализаторов для гидродеоксигенации сырья растительного происхождения 29
1.2.1 Сульфидные катализаторы: состав, строение и свойства 29
1.2.2 Способы создания высокоэффективных сульфидных катализаторов гидроочистки 33
1.2.3 Механизмы основных реакций гидродеоксигенации модельных соединений бионефти и растительного масла на сульфидных катализаторах 40
1.2.4 Способы увеличения активности и стабильности сульфидных катализаторов в реакциях гидродеоксигенации биосырья 43
2. Объекты и методы исследования 50
2.1 Приготовление катализаторов 50
2.1.1 Синтез носителей катализаторов 50
2.1.2 Синтез катализаторов и их сульфидирование 51
2.2 Определение физико-химических свойств носителей и катализаторов 52
2.3 Методы исследования каталитических свойств 54
2.3.1 Каталитические свойства в модельных реакциях гидрирования и гидрогенолиза сера-, кислород- и азотосодержащих соединений 54
2.3.2 Гидроочистка смеси дизельной фракции и растительного масла 60
2.4 Методы исследования физико-химических характеристик сырья и продуктов 64
3. Изучение реакций гидрирования ароматических и гидрогенолиза кислород-, сера- и азотсодержащих соединений в присутствии сульфидных катализаторов различного состава 67
3.1 Изучение реакций гидрирования ароматических и гидрогенолиза кислород-, сера- и азотсодержащих соединений в присутствии ХМо6S/Al2O3 катализаторов 67
3.1.1 Гидродесульфуризация дибензотиофена и гидрирование нафталина 69
3.1.2 Гидродеоксигенация гваякола 71
3.2 Влияние O- и N-содержащих соединений на глубину и селектив ность реакций гидрирования и гидрогенолиза гетероароматических соединений на Co(Ni)Мо6S/Al2O3 катализаторах 75
3.2.1 Влияние O- и N-содержащих соединений на глубину и селективность реакций гидрообессеривания дибензо-тиофена и гидрирования нафталина на Co(Ni)Мо6S/Al2O3 катализаторах 75
3.2.2 Влияние O-содержащих соединений на глубину и селективность реакций гидрообессеривания дибензотиофена, гидрирования нафталина и гидродеазотирования хинолина на Co(Ni)Мо6S/Al2O3 катализаторах 81
3.3 Влияние содержания активной фазы Со(Ni)MoS на глубину и селективность протекания реакции гидродеоксигенации гваякола 82
4. Влияние состава и свойств носителя на активность и стабильность нанесенных со6-рмо12s/sup катализаторов в гдо гваякола 93
4.1 Изучение влияния кислотности катализаторов на их активность в ГДО гваякола 93
4.1.1 Физико-химические свойства катализаторов 93
4.1.2 Каталитические свойства катализаторов в ГДО гваякола 95
4.2 Влияние природы оксидных носителей и эффекта зауглероживания на состав и морфологию CoMoS активной фазы и каталитические свойства в ГДО гваякола 100
4.2.1 Влияние природы оксидных носителей и эффекта зауглероживания на состав и морфологию CoMoS активной фазы и каталитические свойства в ГДО гваякола 100
4.2.2 Взаимосвязь состава и свойств носителя с активностью и стабильностью нанесенных Со6(ЛК)-РМо12S/Sup катализаторов в ГДО гваякола 112
5. Изучение процесса совместной гидроочистки прямогонной дизельной фракции и растительного масла в присутствии со(ni)6-рмо12s/sup катализаторов 116
5.1 Влияние концентрации растительного масла на глубину реакций гидрирования, гидрообессеривания и гидродеазотирования в процессе совместной гидроочистки 116
5.2 Определение основных кинетических параметров процесса совместной гидроочистки прямогонной дизельной фракции и растительного масла в присутствии Со(Ni)6-РМо12S/Sup катализаторов 120
5.3 Определение стабильности Co(Ni)6-PMo12S/Sup катализаторов в совместной гидроочистке прямогонной дизельной фракции и растительного масла 124
Выводы 127
Список литературы
