Введение
Глава 1. Обзор литературы 10
1.1. Метод матричной изоляции 10
1.1.1. Основные принципы матричной изоляции 10
1.1.2. Фото диссоциация молекул в низкотемпературных матрицах 13
1.1.3. Трансляционная подвижность атомов и молекул в матрицах инертных газов 16
1.2. Спектроскопия ЭПР высокоспиновых (S 1) молекул 18
1.2.1. Уровни энергии тонкой структуры триплетной молекулы 18
1.2.2. Уровни энергии триплетной молекулы во внешнем магнитном
поле 22
1.2.3. Спектр ЭПР замороженных и случайно ориентированных триплетных молекул 24
1.2.4. Спектры ЭПР молекул с полным электронным спином S 1 25
1.2.5. Компьютерное моделирование спектров ЭПР. Программный пакет
EasySpin 28
1.2.6. Возможности модуля Easyspin 29
1.2.7. Расщепление в нулевом магнитном поле и магнитная релаксация. Молекулярные магниты 31
1.2.8. Квантово-химические расчёты параметров тензора D 34
1.3. Карбеновые интермедиаты 37
1.3.1. Номенклатура карбенов 37
1.3.2. Методы генерирования карбенов в низкотемпературных матрицах 38
1.3.3. Высокосопряженные цепочечные карбеновые структуры 39
1.4. Молекулярный магнетизм на основе нитроксильных групп 41
1.5. Высокоспиновые нитрены 46
Глава 2. Методика эксперимента 51
2.1. Описание экспериментальной установки 51
2.2. Методология обработки экспериментальных спектров ЭПР высокоспиновых молекул 57
Глава 3. Триплетные дирадикалы с делокализованными неспаренными электронами в твёрдой матрице аргона 60
3.1. Матричная спектроскопия ЭПР первого представителя высокосопряженных триплетных этинилвинилкарбенов-5-метилгекса-1,2,4-триен-1,3-диила 60
3.1.1 .Квантово-химический расчёт геометрии и параметров тонкой структуры карбенов этинил-, винил- и "гибридного" этинил винилкарбена 63
3.2. Матричная ЭПР-спектроскопия нитронил-нитроксидного дирадикала -гетероатомного аналога триметиленметана 70
3.2.1. Квантово-химические расчеты геометрии нитронил-нитроксидного дирадикала методами функционала плотности и ab initio 72
3.2.2. Квантово-химический расчёт магнитных параметров нитронил-нитроксидного дирадикала 76
Глава 4. Высокоспиновые органические полинитрены с галоген-содержащими заместителями 83
4.1. Матричная спектроскопия ЭПР 1,3,5-тринитрено-2,4,6-трихлор-бензола 83
4.2. Высокоспиновые органические полининтрены, генерированные фотолизом триазидов, содержащих атомы брома 89
4.2.1. Высокоспиновые органические полинитрены, генерированные фотолизом триазида, содержащего два атома брома 89
4.2.2. Высокоспиновые органические полинитрены, генерированные фотолизом триазида, содержащего три атома брома 96
4.2.3. Высокоспиновые органические полинитрены, генерированные фотолизом триазида, содержащего один атом брома 101
4.3. Эффект тяжелого атома в бром-со держащих высокоспиновых полинитренах 105
Основные результаты и выводы 115
Список сокращений 116
Список литературы
