Введение
1 Некоторые методы теоретического исследования спектров молекул 17
1.1 Колебательно-вращательный гамильтониан свободной молекулы 17
1.2 Приближение Борна—Оппенгеймера 22
1.3 Операторная теория возмущений 24
1.4 Некоторые сведения из теории изотопозамещения 29
1.5 Расширенное приближение локальных мод 33
1.6 Неоднозначность определения эффективного гамильтониана. Редукция 35
1.7 Основы формализма неприводимых тензорных операторов 36
2 Метод определения параметров потенциальной функции многоатомных молекул на основе экспериментальных данных 44
2.1 Константы форм колебаний многоатомной молекулы 46
2.2 Связь естественных координат молекулы с координатами Q\ 48
2.3 Гамильтониан многоатомной молекулы в Ri координатах 51
2.4 Гамильтониан многоатомной молекулы в изотонически инвариантных координатах 57
2.5 Редукция матрицы гамильтониана большой размерности 58
3 Колебательно - вращательные спектры высокого разрешения и потенциальная функция трехатомных молекул XY2 симметрии C2v: сероводород и селеноводород 63
3.1 Исследование спектров высокого разрешения молекулы H2S в районе 5000 -8900 см"1 64
3.2 "Глобальный фиттинг"спектров высокого разрешения дважды дейтериро-ванного сероводорода 67
3.3 Совместный анализ колебательно - вращательной структуры 19-ти полос молекулы HDS
3.4 Внутримолекулярная потенциальная функция молекулы сероводорода . 74
3.5 SPGF ("Спектроскопический потенциал - глобальный фиттинг") процедура: применение к анализу спектров сероводорода 75
3.6 Потенциальная функция молекулы H2Se 77
4. Колебательно - вращательные спектры высокого разрешения и потенциальная функция молекул симметрии С2 формальдегид и вода 79
4.1 Спектры высокого разрешения молекулы D2CO в районе 650 - 1240 и 1780 - 2400 см"1
4.2 Потенциальная функция молекулы Н2СО 84
4.3 Изотопический эффект в ХН2(С2„) молекулах с произвольной величиной равновесного угла ае 86
4.4 Исследование дейтерированного водяного пара 88
4.5 Спектроскопия дважды дейтерированного водяного пара 91
4.6 Потенциальная функция молекулы Н20 93
5. Колебательно - вращательная спектроскопия и внутренняя динамика четырехатомных пирамидальных молекул 95
5.1 Спектры высокого разрешения молекулы РН3 96
5.2 Определение вращательной структуры основного колебательного состояния молекул PH2D и PHD2: Метод двух пар переходов101
5.3 Изотопические соотношения для молекул типа ХН3 (C3j;) при переходе ХНз —> XH2D
5.4 Спектры высокого разрешения молекулы PH2D 107
5.5 Исследование спектров молекулы PHD2 112
5.6 Исследование спектров молекулы PD3 113
5.7 Спектры высокого разрешения молекул AsD3, AsHD2 и AsH2D 114
5.8 Прямое определение равновесной структуры молекулы РН3 116
5.9 Потенциальная функция фосфина и арсина 120
6. Колебательно - вращательные спектры пятиатомных молекул. Метан . 122
6.1 Экспериментальные и теоретические исследования спектров высокого разрешения CH2D2 в диапазоне 2700-6500 см-1 124
6.2 Колебательный анализ молекулы CH2D2 127
6.3 Экспериментальные и теоретические исследования спектров высокого разрешения CH3D и CHD3 в диапазоне 2700-6500 см"1 129
6.4 Колебательный анализ молекул CH3D и CHD3 131
6.5 Потенциальная функция метана 133
6.6 Совместный анализ 22-х и 89-х колебательно - вращательных полос молекулы CH2D2
Заключение 135
Литература 143
