Введение
1 Методы экспериментального определения энтальпий образования гаяогенорганических соединений 11
1. Определение энтальпий сгорания жидких и твердых галогенорганических соединений 11
2. Определение энтальпий сгорания газообразных галогенорганических соединений 13
1. Сожжение газов в калориметре с горелкой 13
2. Сожжение газов в калориметрической бомбе 15
3. Калориметрическое определение энтальпий реакций 17
1 Реакции гидрогенизации, галогенирования и гидрогалогенирования 17
2. Реакции фторхлоруглеродов со щелочными металлами 18
3. Другие реакции 19
4. Некалориметрические методы определения энтальпий образования 21
5. Заключение 23
2. Методика определения энтальпий образования галогенорганических соединении, использованная в данной работе 25
1. Описание калориметрических установок 25
1. Калориметр № I 26
а) калориметрический сосуд и оболочка 26
б) конструкция бомбы 28
в) зажигание образца 31
г) измерение подъема температуры в опыте 31
2, Калориметр ЇЬ 2 34
2. Методика проведения калориметрического опыта 36
1. Подготовка к опыту 36
2. Проведение опыта 39
3 Расчет подъема температуры 40
4. Расчет момента начала вращения бомбы 41
3. Анализ продуктов сгорания 43
1. Определение двуокиси углерода 43
2. Определение побочных продуктов сгорания в газовой фазе 45
а) определение окиси углерода 45
б) определение свободного галогена 46
в) определение тетрафторметана 47
3. Анализ жидкой фазы 48
а) определение мышьяковистого ангидрида 48
б) определение хлористо- и бромистоводородной кислот 49
в) определение фтористоводородной кислоты 50
г) определение азотной кислоты 51
д) определение соединений платины и золота 52
4. Тепловые эффекты побочных процессов 53
1. Энергии сгорания вспомогательных материалов 54
2. Энергия окисления мышьяковистого ангидрида 56
3. Энергия гидролиза тетрафторметана 59
4. Энергия образования азотной кислоты 60
5. Энергии образования соединений платины и золота 60
5, Определение теплового значения калориметра 62
6. Вычисление стандартных энтальпий сгорания и об разования из результатов калориметрического опыта 67
3. Экспериментальное определение стандартных энтальпий образования некоторых галогенпроивводных метана, этана, пропана и этилена 72
1. Определение чистоты объектов исследования 72
2. Определение энтальпий сгорания галогензамещенных метана, этана и этилена в конденсированном состоянии 74
1. Трибромметан 74
2. Трихлорэтилен 81
3. 1,1-Дифтортетрахлорэтан 89
4. 1,1,1-Трифторхлорбромэтан 96
3. Определение энтальпий сгорания фтор- и фторхлорза-мещенных этана, пропана и этилена в газообразном состоянии 100
1. Фторэтилен 102
2. 1,1,1,3,3,3-Гексафторпропан 107
3. 1-Фтор-1-хлорэтан 115
4. 1Д-Дифтор-1-хлорэтан 119
5. 1,1,2,2-Тетрафтордихлорэтан 123
4. Заключение 129
4. Приближенный расчет энтальпий образования галогенпроизводных метана и этана 133
1. Выбор метода приближенного расчета 133
2. Использование метода Бернштейна для оценки энтальпий образования галогенпроизводных метана 137
3. Оценка энтальпий образования галогенпроизводных этана 140
1. Сведения о современном состоянии термохимии галогенпроизводных этана 140
2. Анализ экспериментальных данных и выбор наиболее надежных величин энтальпий образования галогенэтанов 144
3. Вычисление констант расчетной схемы и оценка энтальпий образования галогенэтанов 157
4. Заключение 167
Основные итоги работы 169
