Введение
Глава I. Обзор результатов предыдущих исследований молекул и ионов галогенидов лантана, церия и лютеция 8
1.1. Экспериментальные исследования 8
1.1.1. Высокотемпературная масс-спектрометрия 8
1.1.2. ИК спектроскопия 9
1.1.3. Отклонение молекулярных пучков в неоднородном электрическом поле 11
1.1.4. Электронографические исследования 11
1.2. Теоретические исследования 13
1.3. Расчеты термодинамических функций 17
1.4. Выводы и постановка задач диссертации 18
Глава II. Методы и приближения, использованные в настоящей работе 20
II.1. Приближения, использованные при решении «электронного» уравнения Шредингера 20
II.1.1. Метод Хартри-Фока-Рутана 21
II.1.2. Метод многочастичной теории возмущений 22
II.1.3. Метод конфигурационного взаимодействия 23
II.1.4. Метод связанных кластеров 24
II.1.5. Многоконфигурационный метод самосогласованного поля и многоисходные методы учета электронной корреляции 27
II.1.6. Метод оценки ошибки, обусловленной суперпозицией базисных наборов функций . 28
II.1.7. Эффективные остовные потенциалы и наборы базисных функций 31
II.2. Способы решения «ядерного» уравнения Шредингера 34
II.2.1. Вычисление равновесных геометрических параметров и силовых постоянных молекул ., 34
II.2.2. Расчет колебательного спектра молекулы в гармоническом приближении 37
II.2.3. Расчет колебательного спектра, связанного с движением неплоского изгиба нежесткой молекулы LaF3 37
II.3. Метод вычисления термодинамических функций газообразного трифторида лантана 40
Глава III. Результаты неэмпирического исследования молекул и ионов галогенидов лантана, церия и лютеция 43
III. 1. Строение молекул и ионов галогенидов лантана, церия и лютеция 44
III.2. Лантанидное сжатие 59
III.З. Силовые постоянные 64
III.4. Частоты колебаний и интенсивности в ИК спектрах 73
III.5. Барьеры инверсии ионов L11X4- и молекул СеХ4 82
III.6. Изменение энтальпии в реакциях диссоциации комплексных молекул и ионов галогенидов лантана и лютеция 85
III.7. Потенциальная функция неплоской деформации молекулы LaF3 .91
III.8. Учет структурной нежесткости молекулы трифторида лантана в расчетах ее термодинамических свойств 101
Основные результаты и выводы 108
Приложение 109
Список литературы 115
