Введение
Глава 1. Обзор литературных данных, используемых в диссертации 7
1.1. Теория полимерных глобул И.М. Лифшица 7
1.1.1. Полимерная цепь во внешнем поле 7
1.1.2. Сглаженная плотность и энтропия Лифшица 9
1.1.3. Большая глобула, сформированная объемными взаимодействиями ... 10
1.1.4. Явный учет влияния растворителя 12
1.1.5. Глобула сформированная насыщающимися связями 13
1.2. Методы теории ассоциирующих систем 15
1.2.1. Молекулярно-массовое распределение разветвленной поликонденсации и золь-гель переход 15
1.2.2. Решеточные модели ассоциирующих систем 20
1.2.3. Модели с аддитивной ассоциацией 24
1.2.3.1 .Теория Ф. Танаки 25
1.2.3.2. Метод функционала плотности 27
1.2.3.3. Метод континуальных интегралов 31
1.2.3.4. О причинах расхождений в результатах Ф.Танаки и других авторов 32
1.2.4. Учет циклообразвания в золе методами теории возмущений 34
1.2.5. Циклообразования в геле 37
1.2.6. Анализ фазового поведения ассоцирующих систем 42
Глава 2. Структура бесконечного кластера лабильных связей в ассоциирующих системах 46
2.1. Введение 46
2.2. Модификация метода функционала плотности, позволяющая явно учесть структурные свойства образующихся кластеров 47
2.3. Спонтанное нарушение тождественности мономеров и детальное описание гель-фракции в моделях Флори и Штокмайера 50
2.3.1. Описание структуры гель-фракции 50
2.3.2. Детальное описание структуры геля в модели Штокмайера 54
2.3.3. Детальное описание структуры геля в модели Флори 57
2.4. Концепция спонтанного нарушения тождественности мономеров и детальное описание структуры мезоскопически циклизованного бесконечного кластера 62
2.4.1. Описание мезоскопически циклизованного бесконечного кластера методом функционала плотности 62
2.4.2. Приближения длинных и конечных ребер 68
2.4.3. Свободная энергия и структурные характеристики мезоскопически циклизованного геля 68
2.5. Количественные результаты и обсуждение 77
Глава 3. Статистическая теория перехода клубок-глобула в ассоциирующем растворителе 84
3.1. Введение 84
3.2. Свободная энергия системы разорванных звеньев в ассоциирующем растворителе 85
3.3. Переход клубок-глобула в приближении Флори 90
3.4. Переход клубок-глобула в приближении мезоскопической циклизации 96
3.5. Выводы 100
Глава 4. Статистическая теория глобального фазового поведения двухкомпонентных систем с альтернирующей ассоциацией 101
4.1. Введение 101
4.2. Свободная энергия системы с альтернирующей ассоциацией 102
4.3. Классификация фазовых диаграмм систем с альтернирующей ассоциацией в приближении Флори 105
4.3.1. Общие замечания 105
4.3.2. Классификация фазовых диаграмм симметричных систем 108
4.3.3. Классификация фазовых диаграмм асимметричных систем 116
4.4. Фазовые диаграммы систем с альтернирующей ассоциацией в приближении мезоскопической циклизации 124
4.5. Выводы 128
Приложение. Вычисление свободной энергии расстановки связей 130
Основные результаты и выводы 133
Благодарности 134
Литература 135
