ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ ................................................................................................................................... 4
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ................................................................................................... 12
1.1 Кристаллохимия и физические свойства слоистых дихалькогенидов переходных
металлов IV и V групп ................................................................................................................ 12
1.2 Дихалькогениды ниобия и тантала: структура и физические свойства ........................... 15
1.2.1 Особенности кристаллической структуры и политипизм соединений TCh2 (T = Nb,
Ta; Ch = S, Se, Te) ........................................................................................................................ 15
1.2.2 Электронная структура и физические свойства TCh2 (T = Nb, Ta) в разных
структурных модификациях ....................................................................................................... 20
1.3 Модификация структуры и свойств соединений TCh2 при интеркалации и замещении
атомов 3d-металлов ..................................................................................................................... 26
1.3.1 Кристаллическая структура интеркалированных соединений MxTCh2 ......................... 26
1.3.2 Эффект интеркалации атомов 3d-металлов на электронную структуру и физические
свойства MxTCh2 .......................................................................................................................... 29
1.3.3 Электронное и спиновое состояние атомов 3d-металлов в халькогенидных
соединениях ................................................................................................................................. 32
1.3.4 Влияние гидрирования на свойства соединений TCh2.................................................... 34
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ............................................................................. 36
2.1 Синтез исследуемых соединений......................................................................................... 36
2.2 Рентгенографическая аттестация образцов ......................................................................... 39
2.3 Сканирующая электронная микроскопия ........................................................................... 40
2.4 Методы измерения магнитной восприимчивости и намагниченности ............................ 41
2.5 Измерение электрического сопротивления и магнитосопротивления ............................. 43
2.6 Методика измерения теплоёмкости ..................................................................................... 47
2.7 Гидрирование образцов ........................................................................................................ 51
2.8 Регистрация спектров ЯМР .................................................................................................. 52
3 СТРУКТУРА И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СИСТЕМ CrxNbCh2 (Ch = Se, Te) ..... 53
3.1 Роль соединения–матрицы в изменениях структуры и свойств диселенида и
дителлурида ниобия, вызванных интеркалацией атомов хрома ............................................. 53
3.1.1 Кристаллическая структура и физические свойства соединений-матриц NbCh2 (Ch =
Se, Te) ............................................................................................................................................ 53
3.1.2 Эффекты упорядочения в структуре соединений CrxNbCh2 (Ch = Se, Te) ................... 61
3.1.3 Магнитное состояние и магнитные переходы в интеркалированных соединениях
CrxNbCh2 (Ch = Se, Te) ................................................................................................................ 65
3.1.4 Особенности формирования магнитного момента в соединениях CrxNbCh2 (Ch = Se,
Te) .................................................................................................................................................. 69
3
3.1.5 Влияние интеркалиции атомов хрома на кинетические свойства соединений CrxNbCh2
(Ch = Se, Te) ................................................................................................................................. 74
3.1.6 Тепловые свойства интеркалированных соединений CrxNbSe2 (x = 0.1, 0.33) ............. 76
3.2 Фаза Гриффитса в соединениях CrxNbSe2 (x ≥ 0.33) .......................................................... 79
3.3 Влияние гидрирования на кристаллическую структуру и физические свойства
соединений CrxNbSe2 (x = 0, 0.05, 0.1, 0.33) .............................................................................. 81
3.4 Заключение по главе 3 .......................................................................................................... 86
4 СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ХАЛЬКОГЕНИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Fe0.25TaCh2 (Ch = S, Se) ..................................... 89
4.1 Кристаллическая структура и физические свойства железосодержащего диселенида
тантала Fe0.25TaSе2 ....................................................................................................................... 89
4.2 Роль халькогена в формировании физических свойств соединений Fe0.25TaS2-ySеy ..... 100
4.3 Влияние условий синтеза и термических обработок на свойства соединений Fe0.25TaCh2
(Ch =S, Se): особенности формирования магнитного момента атомов железа ................... 111
4.4 Заключение по главе 4 ........................................................................................................ 120
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ....................................................................................................................... 122
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ ..................................... 123
БЛАГОДАРНОСТИ ................................................................................................................ 124
СПИСОК ОСНОВНЫХ ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ ...................... 125
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ..................................................................................................... 127
