Введение
Глава 1. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения поликри сталлических образцов (литературный обзор) 10
1.1 Основы метода ЯМР высокого разрешения в твёрдых телах 12
1.1.1 Кросс-поляризация магнитно-разбавленных спинов 14
1.1.2 Вращение под магическим углом 18
1.2 Исследование структуры нежёстких молекул методом ЯМР в растворе и твёрдой фазе 19
Глава 2. Усовершенствованный метод молекулярной механики для моделирования структуры молекул в растворе и молекулярном кристалле 33
2.1 Метод молекулярной механики 35
2.2 Силовые поля молекулярной механики 36
2.2.1 Связанные взаимодействия 38
2.2.2 Несвязанные взаимодействия 43
2.3 Специфические взаимодействия 50
2.4 Особенности кристаллической структуры 52
2.5 Описание основных алгоритмов разработанной программы [78-80] 55
2.5.1 Выбор системы координат 55
2.5.2 Учёт пространственных групп симметрии 56
2.5.3 Выбор начальных размеров ячейки 59
2.5.4 Методика построения геометрической структуры кластеров 64
2.5.5 Процесе оптимизации геометрических параметров 66
2.6 Неэмпирические методы теоретической интерпретации химических сдвигов 69
Глава 3. Моделирование структуры молекулярных кристаллов 77
3.1 Моделирование кристаллической структуры нафталина 78
3.2 Структура и константы ядерного магнитного экранирования 5-(р-метилбензоил) 1,3-диоксана [125] 86
3.3 Структура и константы ядерного магнитного экранирования 2,9,10-триметил-1,3-дитиа-5,6-бензоциклогептена в твёрдой фазе [127,128] 97
3.4 Спектры ЯМР 13С и пространственная структура 2-фенилэтинил-5,5-диметил-1,3-диоксана в растворе и твёрдом теле [79, 128-130] 103
3.5 Спектры ЯМР и пространственная структура поликристаллических образцов каликсаренов 108
Глава 4. Моделирование структуры сольватнои оболочки молекулы в растворе 115
4.1 Методы вычисления влияния среды на электронное и пространственное строение и свойства молекул 116
4.1.1 Расчёты в рамках модели континуума 117
4.1.2 Расчёты в рамках дискретной модели 124
4.2 Результаты моделирования для молекулы метана [79,125, 128,149-152] 125
4.3 Результаты моделирования для молекулы 2,9,10-триметил-1,3-дитиа-5,6-бензоциклогептена [80, 129, 150,152,155] 133
4.4 Обсуждение результатов 136
Выводы 148
Литература 151
