Введение
1. Обзор литературы 8
1.1. Методы матричной изоляции и низкотемпературной стабилизации 8
1.1.1. Матрицы твердых инертных газов (классический вариант метода матричной изоляции) 8
1.1.2. Стабилизация катион-радикалов во фреоновых и фреоноподобных матрицах 12
1.1.3. Стабилизация катион-радикалов в цеолитах и других мезопористых материалах 16
1.1.4. Стабилизация анион-радикалов в низкотемпературных стеклообразных матрицах 17
1.2. Катион-радикалы алкинов 19
1.2.1. Катион-радикалы ацетилена 19
1.2.2 Катион-радикалы пропина 22
1.2.3. Катион-радикалы бутинов 24
1.2.4. Катион-радикалы других алифатических алкинов 28
1.3. Анион-радикалы алкинов 30
1.3.1. Анион-радикалы ацетилена 3 0
1.3.2 Анион-радикалы пропина 32
1.3.3. Анион-радикалы гексина-1 33
Постановка задач 34
2. Методика эксперимента 35
2.1. Используемые реактивы 3 5
2.2. Методика приготовления образцов 37
2.3. Источники ионизирующего излучения и дозиметрия 38
2.4. Методика измерения спектров ЭПР 38
2.5. Методика измерения оптических спектров поглощения 39
2.6. Методика фотолиза образцов 39
2.7. Методика проведения квантово-химических расчетов 40
2.8. Методика моделирования спектров ЭПР 40
3. Структура и реакции катион-радикалов алифатических алкинов 42
3.1. Структура и термические реакции катион-радикалов линейных концевых алкинов 42
3.1.1. Структура и термические реакции катион-радикала гексина-1 42
3.1.2. Структура и термические реакции катион-радикала пентина-1 50
3.2. Структура и термические реакции катион-радикала циклопропилацетилена 57
3.3. Структура и термические реакции катион-радикалов разветвленных алкинов 3.3.1. Структура и термические реакции катион-радикала 3,3-диметилбутина-1 (wpem-бутилацетилена) 64
3.3.2. Структура и термические реакции катион-радикала 4,4-диметилпентина-2 (метил-трега-бутилацетилена) 71
4. Фотохимические реакции катион-радикалов алифатических алкинов 74
4.1. Фотохимические превращения катион-радикала гексина-1 74
4.2. Фотохимические превращения катион-радикала циклопропилацетилена 81
4.3. Фотохимические превращения катион-радикала 3,3-Диметилбутина-1 5. Анион-радикалы концевых алкинов 95
6. Заключение 103
Основные результаты и выводы 107
Список литературы 108
