Введение
Глава 1. Полиядерные архитектуры, содержащие циклическую тримерную перфтор-о-фенилен ртуть (L1) 19
1.1. Комплексы макроцикла L1 с анионами 19
1.1.1. Комплексы с одноатомными анионами галогенов 19
1.1.1.1. Многопалубные сэндвичевые комплексы с галогенид-анионами 19
1.1.1.2. Сэндвичевые комплексы с галогенид-анионами 22
1.1.2. Комплексы с линейными анионами 42
1.1.2.1. Многопалубный сэндвичевый комплекс с тиоцианат-анионом 42
1.1.2.2. Сэндвичевый комплекс с цианоборогидрид-анионом 44
1.1.3. Комплексы с кислородсодержащими анионами 49
1.1.3.1. Сэндвичевые комплексы с тетраэдрическим сульфат-анионом и плоско-тригональным нитрат-анионом 49
1.1.3.2. Влияние катиона на строение сэндвичевых комплексов с нитрат-анионом 52
1.1.3.3. Четырехртутный макроцикл (o-C6F4Hg)4 (L2) в смешанном сэндвичевом комплексе с сульфат-анионом 57
1.1.4. Комплексы с полиэдрическими и металлокомплексными анионами 69
1.1.4.1. Комплексы с полиэдрическими дианионами [B10H10]2– и [B12H12]2– 69
1.1.4.2. Комплексы с металлокомплексными анионами [Fe(CN)6]3– и [Fe(CN)5NO]2– 80
1.2. Комплексы макроцикла L1 с нейтральными молекулами 89
1.2.1. Стереохимия соединений двухвалентной ртути и ван-дер-ваальсовый радиус (Rvdw) атома ртути (по литературным данным) 89
1.2.2. Комплексы с нейтральными основаниями Льюиса, содержащими нитрильную группу 99
1.2.3. Комплексы с монофункциональными кислородсодержащими основаниями Льюиса 108
1.2.4. Комплексы с нитросоединениями 124
1.2.5. Комплексы с нейтральными бифункциональными основаниями Льюиса 134
1.2.6. Комплексы с ароматическими соединениями 153
1 1.2.6.1. Обзор литературы 153
1.2.6.2. Структурное исследование комплексов макроцикла L1 с небензоидными ароматическими молекулами 163
1.2.7. Комплексы с краун-эфирами и их тиа аналогами 179
1.2.7.1. Комплексы с краун-эфирами 179
1.2.7.2. Комплексы с тиакраунами 190
1.2.8. Макроцикл L1 в среде координирующих растворителей 197
1.2.8.1. Кристаллические структуры аддуктов с этанолом, метанолом и ТГФ 197
1.2.8.2. Модели связывания в комплексах макроцикла L1 с нейтральными основаниями Льюиса 210
1.2.9. Межмолекулярные взаимодействия в кристаллических структурах макроцикла L1 222
Глава 2. Структурная химия неплоских ртутьсодержащих макроциклов и их комплексов «гость-хозяин» 250
2.1. Циклическая перфтор-о,о -бифенилен ртуть 252
2.1.1. Структура макроцикла L3 и координация с нейтральными гостевыми молекулами 253
2.1.2. Структура макроцикла L4 и координация с нейтральными гостевыми молекулами 263
2.2. Комплексы макроциклов L3 и L4 с галогенид-анионами 271
2.2.1. Цепочечные структуры комплексов макроцикла L3 с хлорид-, бромид- и иодид-анионами 271
2.2.2. Пирамидальные комплексы макроцикла L3 с фторид-, хлорид- и бромид-анионами 274
2.2.3. Комплекс макроцикла L4 с хлорид анионом 278
2.3. Циклическая пентамерная перфторизопропилиденртуть (L5). Структура макроцикла и координация с анионами 283
Глава 3. Комплексообразование тримерных макроциклических пиразолатов меди(I) и серебра(I) с органическими и металлоорганическими основаниями 297
3.1. Литературный обзор 299
3.2. Структурная химия молекулярных комплексов тримерных макроциклических пиразолатов {Cu3} и {Ag3}. Конкуренция электрононасыщенных групп при координации с макроциклами 324
3.2.1. Взаимодействие с триэтиламин-бораном 325
3.2.2. Взаимодействие c металлоорганическими соединениями, содержащими -электронные лиганды 330
3.2.3. Взаимодействие c карбонильными соединениями 341
3.2.3.1. Комплексы с бензофеноном 341
3.2.3.2. Комплексы с ацетилферроценом и фенилацетилферроценом 348
3.2.4. Взаимодействие с пентафосфаферроценом 357
Глава 4. Экспериментальная часть 367
4.1. Рентгеноструктурные исследования 367
4.2. Квантово-химические расчеты 369
4.3. Использование Кембриджского банка структурных данных (КБСД) 370
Основные результаты и выводы 372
Список литературы 374
Приложение 403
