Введение
1. Модели электронной подсистемы молекулы 8
1.1. Математические модели электронной подсистемы молекулы 8
1.2. Численные методы описания электронной подсистемы молекулы 11
1.2.1. Расчеты в приближении Хартри-Фока-Рутаана 12
1.2.2. Расчеты в приближении метода функционала плотности 14
1.2.3. Квантово-механические методы расчета, используемые в программном комплексе «Gaussian 03» 19
1.2.4. Базисные наборы функций 21
1.3. Метрические соотношения для естественных колебательных координат 26
1.3.1. Координаты типа q изменения длины связи StJ, образованной атомами / и у 26
1.3.2. Координаты типа Р изменения угла изменение угла между двумя единичными векторами, образованными парами связанных атомов i,j ик,1 26
1.3.3. Координаты типа р изменения угла между связью StJ и плоскостью, образованной векторами еш и еп 27
1.3.4. Координаты типа % изменения угла между плоскостями, определяемыми двумя тройками атомов (i,j, к) и (/, г, t) 27
1.3.5. Вычисление параметров кинематической ангармоничности 28
1.3.6. Связь силовых постоянных в декартовых и естественных координатах 29
2. Модели молекулярных колебаний 30
2.1. Прямая задача молекулярной динамики 30
2.2. Обратная задача молекулярной динамики 31
2.3. Программы для расчета и визуализации колебательных состояний молекулы 36
2.3.1. Учет резонансов Ферми в программном комплексе «Vibration 09» 37
2.3.2. Программа моделирования контуров колебательных полос 39
3. Структурно-динамические модели фосфина и его замещенных 44
3.1. Структрурно-динамические модели фосфина и метилфосфина 44
3.2. Моделирование колебательных состояний замещенных фенила 51
3.2.1. Моделирование колебательных состояний фенилметилидинфосфина 51
3.2.2. Ангармонический анализ колебательных состояний фенилфосфина и фенилдихлорфосфина 56
3.3. Моделирование колебательных состояний фосфинзамещенных дифенила 64
4. Построение структурно-динамических моделей фосфорорганических соединений G-серии 71
4.1. Моделирование структуры и колебательных спектров конформеров GB-агента 73
4.2. Моделирование колебательных состояний GD-агента 80
4.3. Моделирование структуры и колебательных состояний GF-агента 91
4.4. Структурно-динамические модели GA-агента 97
4.5. Колебательные спектры конформеров V- и Vx-газов 106
Заключение 111
Литература 113
Приложение 122
