Введение
Глава 1. Иммобилизованные на растворимых молекулах комплексы металлов в катализе (Обзор литературы). 11
1.1. Макромолекулярные металлокомплексные катализаторы, используемые в неполярных растворителях 13:
1.2; Катализ с использованием растворимых терминально функционализированных полиэфиров . 17
1.3. Макромолекулярные комплексы на основе полиамидов и поликислот. 33
1.4; Катализ растворимыми дендримерами 40
1.5. Комплексы металлов с лигандами і на основе других полимеров ... 50 і
1.6: Макромолекулярные катализаторы! на основе макроциклических; рецепторов. 54
1.6.1. Использование макроциклических рецепторов в качестве компонентов: каталитических систем ... 61
1.6.1.1. Реакции окисления 61
1.6.1.2; Реакции с участием водорода и монооксида углерода4..., 70
1.6.1.3; Прочие реакции ... 80
1.6.2; Катализ металлокомплексами с лигандами на основе молекул рецепторов. 84
Г.6.2. Г. Реакции окисления, катализируемые комплексами металлов с молекулами-рецепторами 86
1.6.2.2, Гидрирование и гидроформилирование 99
Глава 2. Макромолекулярные металлокомплексные каталитические системы на основе растворимых полиэфиров 108
2.1. Окисление циклогексана пероксидом водорода в присутствии комплексов терминально-функционализированных полиэфиров и ионов железа ... 114
2.2. Окисление этил бензола пероксидом водорода в присутствии: полиэфирных макрокомплексов железа(III) 128
2.3. Окисление углеводородов кислородом воздуха в присутствии макрокомплексов кобальта 133
2.4. Окисление непредельных соединений в присутствии макромолекулярных катализаторов на основе полиэфиров 138
2.4.1. Окисление олефинов кислородом до метилкетонов в присутствии макрокомплексов палладия 138
2.4.2, Эпоксидирование непредельных соединений в условиях Макаямы 150
2.5. Гидроксилирование ароматических соединений пероксидом водорода: в присутствии макрокомплексов железа 154
Глава 3. Макромолекулярные каталитические системы для гидрирования диоксида углерода . 165
3.1 Гидрирование диоксида углерода в муравьиную кислоту на макрокомплексах рутения иродияв мягких условиях.. 167
3.2. Гидрирование диоксида углерода на гетерогенезированных. макрокомплексах родия и рутения 177
Глава 4. Супрамолскуляриые каталитические системы на основе молекул-рецепторов 185
4.1. Каталитические системы на основе циклодекстринов и каликсаренов в Вакер-окислении непредельных соединений 200
4.1.1. Вакер-окисление алкенов с использованием молекул-рецепторов в качестве компонентов каталитических систем 200
4.1.2. Окисление алкенов-1 с использованием комплексов палладия с молекулами-рецепторами 224
4.1.3. Вакер-окисление циклогексенов и стиролов 249
4.1.4. Использование подхода молекулярного импринтинга для создания каталитических систем на основе молекул-рецепторов 265
4.2. Окисление ароматических соединений с использованием каталитических систем на основе циклодекстринов 275
4.2.1. Гидроксилирование ароматических соединений пероксидом водорода 275
4.2.2. Окисление адкилароматических соединений пероксидом водорода 285
Глава 5. Методы синтеза и особенности проведении эксперимента 290
5.1. Исходные вещества 290
5.2 Анализ исходных веществ, катализаторов и продуктов реакции 291
5.2.1. Анализ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии 291
5.2.2. Анализ методом газо-жидкостной хроматографии 292
5.2.3. Анализ методом масс-спектрометрии 293
5.2.4. Анализ методами атомно-адсорбционной и атомно-флуоресцентной спектроскопии 293
5.2.5. Анализ методом ЯМР спектроскопии 294
5.2.6 Анализ методом ИК-спектроскопии 294
5.2.7. Анализ методом УФ-спектроскопии 295
5.2.8. Анализ методом рентгено-фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) 295
5.2.9. Определение устойчивости комплексов «гость-хозяин» с макроцикл ическими рецепторами 295
5.2.10.Моделирование строения комплексов «гость-хозяин» между каликсаренами и алкенами методом молекулярной механики 297
5.3. Синтез катализаторов, использованных в работе 298
5.3.1. Синтез полимерных макролигандов 298
5.3.2. Получение макрокомплексов переходных металлов с полиэтилен-оксидом, терминально функционализированным ацетилацетоном 305
5.3.3. Синтез нанесенных макромолекулярных комплексов родия и рутения . 308
5.3.4 Синтез лигандов на основе модифицированных р-циклодекстринов 314
5.3.5.Синтез металлокомплексов на основе циклодекстринсодержащих лигандов 323
5.3.6. Синтез модифицированных циклодекстринов с использованием темплатов 324
5.3.7. Синтез каликсаренов и каликсаренсодержащих лигандов 329
5.4. Методика проведения каталитических экспериментов 342
5.4.1. Каталитическое окисление олефинов 342
5.4.2. Гидроксилирование ароматических соединений 343
5.4.3. Окисление углеводородов пероксидом водорода 345
5.4.4. Окисление этилбензола кислородом 345
5.4.5. Эпоксидирование алкенов в присутствии изомасляного альдегида 345
5.4.6. Гидрирование диоксида углерода в водной среде 346
Выводы 347
Список литературы 351
