ВВЕДЕНИЕ........................................................................................................................4
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР...........................................................................12
1.1. Введение ............................................................................................................ 12
1.2. Взаимодействия в сокристаллах ..................................................................... 13
1.3. Структура и свойства сокристаллов ............................................................... 17
1.4. Перенос заряда .................................................................................................. 22
1.5. Оценка величины переноса заряда ................................................................. 24
1.6. Применение КПЗ .............................................................................................. 28
1.7. Многофункциональные материалы ................................................................ 30
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.............................................................32
2.1. Кристаллизация исследованных соединений ................................................ 32
2.2. Рентгеноструктурное исследование ............................................................... 35
2.3. Мультипольное уточнение .............................................................................. 41
2.4. Квантовохимические расчеты и топологический анализ............................. 43
2.5. Дифференциально сканирующая калориметрия ........................................... 45
2.6. Дифференциальная импульсная и циклическая вольтамперометрия ......... 45
2.7. Спектроскопические исследования ................................................................ 46
2.8. Магнитные измерения...................................................................................... 47
2.9. Порошковая дифракция ................................................................................... 47
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ ..............................................................48
3.1. Сокристаллы антрацена и тетрацена с PFAQ ................................................ 48
3.1.1. Кристаллическая структура молекулы PFAQ ........................................48
3.1.2. Кристаллическая структура сокристаллов антрацен/PFAQ и
тетрацен/PFAQ. ........................................................................................................49
3.1.3. Термохимическая стабильность, донорные свойства антрацена и
тетрацена и оценка величины переноса заряда в сокристаллах антрацен/PFAQ
и тетрацен/PFAQ. .....................................................................................................54
3.1.4. Выводы.......................................................................................................58
3.2. Сокристаллы толуола с фторзамещенными производными
тетрацианохинодиметана................................................................................................59
3
3.2.1. Кристаллическая и молекулярная структура сокристаллов на основе
толуола и фторпроизводных тетрацианохинодиметана FxTCNQ (x = 1, 2, 4). ..59
3.2.2. Оценка величины переноса заряда в сокристаллах....................................64
толуол/FxTCNQ (x = 1, 2, 4) ....................................................................................64
3.3. Молекулярная и кристаллическая структура и природа взаимодействий в
сокристаллах полициклических ароматических углеводородов с FxTCNQ.............. 66
3.3.1. Супрамолекулярная организация сокристаллов на основе
полициклических ароматических углеводородов антрацена, тетрацена и
хризена и F2TCNQ....................................................................................................67
3.3.2. Донорные свойства и оценка величины переноса заряда в сокристаллах
на основе полициклических ароматических углеводородов антрацена,
тетрацена и хризена с F2TCNQ...............................................................................71
3.3.4. Квантово-химическое исследование и топологический анализ
электронной плотности нековалентных взаимодействий в сокристаллах
полициклических ароматических углеводородов с F2TCNQ ..............................75
3.3.5. Квантово-химическое исследование и топологический анализ
экспериментальной электронной плотности сокристалла тетрацен/F4TCNQ...86
3.3.6. Оценка величины переноса заряда.............................................................100
3.3.5. Выводы..........................................................................................................104
3.4. Молекулярная и кристаллическая структура сокристаллов MnPc с TCNQ и
F4TCNQ106
3.4.1. Молекулярная структура продуктов реакции MnPc c F4TCNQ,
содержащих 4-(дицианометанидо)тетрафторбензоат дианион.........................106
3.4.2. Кристаллическая и молекулярная структура сокристаллов
MnIIIPc∙2H2O/TCNQ•– и MnIIIPc∙2H2O/F4TCNQ•–
................................................111
3.4.3. Физические свойства и оценка величины переноса заряда в соединениях
на основе MnPc, TCNQ и F4TCNQ .......................................................................113
3.4.4. Выводы..........................................................................................................121
ЗАКЛЮЧЕНИЕ..............................................................................................................123
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ ................................125
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ .....................................................126
Приложение....................................................................................................................154
