Введение
Глава 1. Структурное состояние растворов и кристаллизация (обзор состояния проблемы) 15
1.1. Достижения в области прогнозирования и интерпретации кинетико-морфологических свойств кристаллов при росте из растворов 17
1.2. Достижения в области исследования и прогнозирования свойств растворов в связи с их структурой 29
1.2.1. О возможностях прогнозирования концентрационных зависимостей температур насыщения 30
1.2.2. Микрогетерогенность как фундаментальное свойство растворов 36
1.2.3. Явления и процессы, связанные с тонкой структурой растворов 54
1.2.4. Примеры немонотонного поведения физических свойств растворов и их интерпретация 64
1.3. Постановка задачи, общая характеристика объектов, методов и условий проведения экспериментов 77
Глава 2. Характеристика систем и основные методы исследований 81
2.1. Фазовые диаграммы и кристаллические фазы (литературные данные) 81
2.2. Кристаллогенетические подходы к исследованию свойств растворов и кристаллических фаз 87 .
2.2.1. Микрокристаллизационная методика изучения роста кристаллов in situ 87
2.2.2. Основные использованные методики синтеза кристаллов 102
2.3. Исследование свойств кристаллов методом терморентгенографии 104
2.4. Исследование свойств растворов методом комплексного термического анализа 105
2.5. Исследование светорассеяния растворов ПО
2.6. Исследование свойств растворов методом ИК-спектроскопии 112
Глава 3. Осцилляции температурно-концентрациониых параметров фазовых равновесий кристалл-раствор 114
3.1. Особенности фазовых равновесий в водно-солевых системах 119
3.1.1. Система NH4N03-H20 119
3.1.2. Система NaN03-H20 125
3.1.3. Система KNO3-H2O 131
3.1.4. Система RbN03-H20 137
3.1.5. Система K2S04-H20 139
3.1.6. Система К2Сг04-Н20 142
3.1.7. Система NaBr-H20 144
3.1.8. Система КВг-Н20 145
3.2. Осцилляции температур насыщения, компонентный состав и примеси 150
3.3. Осцилляции температур насыщения и температурный фактор 155
3.4. Осцилляции температур насыщения и псевдосоединения в жидкой фазе (по результатам исследования термических свойств растворов) 157
3.5. Осцилляции температур насыщения и нанонеоднородность растворов (по результатам исследования светорассеяния) 161
3.6. Осцилляции температур насыщения и структурные перестройки в растворах (по результатам ИК-спектроскопических исследований) 167
3.7. Полиэдрические модели простейших кластеров и эволюция их строения при концентрировании растворов 172
3.8. Осцилляции температур насыщения в модели наногетерофазного раствора 186
3.8.1. Наногетерофазность раствора и экстремумы на кривых фазовых равновесий кристалл-раствор 188
3.8.2. Наногетерофазность раствора и совокупный химический потенциал 193
3.8.3. Ход кристаллизации и растворения в модели наногетерофазного раствора 194
3.8.4. О разновидностях экстремумов на кривых равновесий двух фаз 198
3.8.5. Амплитуда температурно-концентрациониых осцилляции
в связи с предполагаемым строением простейших кластеров 202
Глава 4. Влияние органических микропримесей на фазовые равновесия и ростовые характеристики кристаллов 206
4.1. Роль органических веществ в геологических процессах (обзор) 206
4.2. Влияние органических микропримесей на кристаллизацию (обзор) 215
4.3. Характеристика использованных органических активных веществ
и общие замечания в связи с экспериментами 219
4.4. Влияние органических активных веществ на осцилляции температур
насыщения в бинарных водно-солевых системах 223
4.4.1. Система NH4N03-H20-nAB 223
4.4.2. Система NaN03-H20-nAB 229
4.4.3. Система KN03-H20-nAB 233
4.4.4. Система RbN03-H20-nAB 240
4.4.5. Система K2S04-H20-nAB 242
4.4.6. Система К2Сг04-Н20-ПАВ 246
4.4.7. Система NaBr-H20-IiAB 248
4.4.8. Система КВг-Н20-ПАВ 251
4.4.9. Закономерности влияния микропримесей ПАВ на осцилляции температур насыщения 255
4.5. Влияние органических активных веществ на фазовые равновесия в водно-фосфатных системах 270
4.5.1. Система Р205-Н20-ПАВ 271
4.5.2. Система СаО-Р205-Н20-ПАВ 273
4.5.3. Система ЫН3-Р205-Н20-ПАВ 278
4.6. Влияние органических активных веществ на кинетико-морфологические свойства кристаллов 281
4.6.1. Кинетика роста кристаллов КН2Р04 282
4.6.2. Кинетико-морфологические особенности кристаллов синтетических аналогов минералов 285
4.6.3. Кинетико-морфологические особенности кристаллов модельных веществ 289
4.7. Особенности кинетики растворения и разложения минералов в присутствии микродобавок ПАВ 295
4.7.1. Растворение минералов 295
4.7.2. Кристаллизация мирабилита и его превращение в тенардит 299
Глава 5. Немонотонность кинетико-морфологических свойств кристаллов 305
5.1. Минералогические модели морфогенезиса кристаллов: возможности и ограничения 306
5.2. Многопараметричность зависимости огранения кристаллов от условий кристаллизации 309
5.2.1. Флюорит 310
5.2.2. Кальцит 324
5.2.3. Лопецит, тарапакаит и фаза р-КгСг207 331
5.3. Кинетико-морфологические аномалии, осцилляции температур насыщения и составы псевдосоединений 338
5.3.1. Калийная селитра (нитрат калия) 340
5.3.2. Нитратин (нитрат натрия) 348
5.3.3. Хлорат натрия 350
5.3.4. Дигидрофосфат калия 356
5.3.5. Сильвин (хлорид калия) 357
5.4. Немонотонность зависимости формы кристаллов от их изоморфного состава 363
Заключение 377
Литература
