Введение
ГЛАВАI Экспериментальные и теоретические исследования соединений золота и активации метана 11
ЧАСТЬ 1.1. Соединения золота. каталитические свойства комплексов золота 11
1.1.1. Основные химические свойства золота 11
1.1.2. Соединения золота 13
1.1.2.1. Соединения золота (Г) (dia) 13
1.1.2.2. Соединения золота (III) ((f) 15
1.1.2.3. Кластерные соединения 26
1.1.2.4. Флавоны. Комплексы металлов с флавонами 31
1.1.3. Каталитические свойства 40
Золота и его соединений 40
1.1.4. Выводы к части 1.1 43
ЧАСТЬ 1.2. Проблема металлокомплексного ка тализа - активация метана
1.2.1. Механизм электрофильной атаки алканов 45
1.2.2. Реакция шилова и функционализация метана комплексами переходных металлов 47
1.2.3. Окисление метана комплексами золота 53
1.2.4. Выводы к части 1.2 56
ЧАСТЬ 1.3 Метод расчета - метод функционала плотности (DFT) 57
1.3.1. Основы метода функционала плотности 57
1.3.2. Приближенные функционалы 60
1.3.3. Точность описания свойств молекулярных систем. 65
1.3.4. Реализация и тестирование метода ...68
1.3.6. Выводы к части 1.3 72
ГЛАВА II Квантово-химическое моделирование реакции метана с гомолептическими комплексами золота 73
ЧАСТЬ 2.1. Окислительное присоединение или электрофильное замещение? 73
ЧАСТЬ 2.2. Взаимодействие метана с гомолептическими комплексами Аи 80
2.2.1. Анионные комплексы 80
2.2.2. Катионные комплексы 87
2.2.3. Нейтральные комплексы 86
Вывод к главе II 89
ГЛАВА III Активация метана аквахлоридными комплексами
ЧАСТЬ 3.2. Моделироване реакции метана 99
Вывод к главе III 105
ГЛАВАIV Активация метана соединениями золота со связью AU-O 106
ЧАСТЬ 4.1. Теоретическое изучение реакций А иО, Аи02 иОАиОс МЕТАНОМ.
106
ЧАСТЬ 4.2. Катион несмеянова - f(AuL3)30f (L=PR3) 112
4.2.1. Расчет структур [(AuL3)30]+ И [(Ацр602]2+ (L=PH3) 112
4.2.2. Активация метана золотосодержащей солью оксония [(АиРН3)30]+ 114
4.2.3. Комплекс 116
Вывод к главе IV 121
ГЛАВА V Квантово-химическое моделирование реакции активации метана комплексом au-рутин 122
ЧАСТЬ 5.1. Квантово-химическое исследование структуры рутина 122
Часть 5.2. Взаимодействие метана с ацетиллцетона тными акваацетилацетонагньшакомплексамизолота 123
5.2.1. Ацетилацетонатный комплекс 123
5.2.2. Акваацетилацетонатный комплекс 128
ЧАСТЬ 5.3. Комплекса u-рутин и его реакция с метаном 134
Вывод к главе 140
Выводы 141
Список литературы
