Введение
1 Кластерные модели воды 10
1.1 Структура жидкой воды и ее феноменологические модели 10
1.2 Кластеры и эффективные потенциалы воды 20
1.3 Кластеры молекул воды и распределение их электронной плотности 26
2 Энергия присоединения электрона 37
2.1 Одноконфигурационный случай Фдг+і = АФ ф 42
3 Катионы воды 59
3.1 Катионы кластеров воды 60
3.2 Динамика структурной реорганизации кластеров воды после вертикальной ионизации 70
4 Фотоэлектрический порог воды 92
4.1 Возбужденные состояния нейтральных фрагментов сетки водородных связей и состояния их катионов 92
4.2 Кластеры Н30(Н20)„ и Н30+(Н20)„ 102
4.3 Ионизация кластеров воды как результат их колебательного и электронного возбуждения 125
4.4 Возбуждение внутри- и межмолекулярных колебаний кластера 136
4.5 Энергии ионизации кластеров воды и фотоэлектрический порог конденсированной фазы 149
4.6 Сравнение теоретических и экспериментальных оценок фотоэлектрического порога воды и льда 157
5 Анионы кластеров воды 160
5.1 Согласие и противоречия экспериментов и расчетов 160
5.2 Методы описания кластерных анионов воды 178
5.3 Анионы воды с внутренней локализацией избыточной электронной плотности и дефекты бьеррумова типа 189
5.3.1 Структурные и энергетические тенденции в небольших анионах 189
5.3.2 Дефекты бьеррумова типа и всевозможные структуры анионов 196
5.3.3 Удаление электрона из анионов встречного строения 202
5.3.4 Добавление электрона к релаксировавшим нейтральным кластерам 208
5.3.5 Энергия фотоионизационного удаления избыточного электрона из воды 211
5.3.6 Энергия гидратации электрона 216
Итог 219
6 Ионизация и диссоциация воды 221
6.1 Вероятность присоединения (отрыва) электрона 221
Оглавление iii
6.2 Условия и механизмы процессов в конденсированной фазе 244
7 Гидратация малоатомных заряженных и нейтральных частиц 266
7.1 Аквакомплсксы озона и диоксида азота 269
7.1.1 Методы расчеты 276
7.1.2 Кластеры 03(Н20)„ и N02(H20)n Озон Диоксид азота 287
7.1.3 Ионизация воды в присутствии озона и диоксида азота 292
Озон 292
Диоксид азота 297
7.2 Аквакомплсксы ионов натрия, лития и хлора 307
7.2.1 Методы расчета 328
7.2.2 Система Na+(H20)„ - Na(H20)„ 331
7.2.3 Система Li+(H20)„ - Li(H20)„ 340
7.2.4 Система СГ(Н20)п - С1(Н20)П 350
8 Неэмпирические оценки окислительно восстановительных потенциалов 363
Выводы 378
Литература
