Введение
2. Реакционная способность нитрилышх комплексов переходных металлов. Обзор литературных данных 6
2.1. Строение нитрилышх комплексов 6
2.2. Реакционная способность координированных, нитрилов 8
2.2.1. Гидролиз координированных нитрилов 9
2.2.2. Реакции нуклеофильного присоединения гидроксиламинов 10
2.2.3. Реакции нуклеофильного присоединения спиртов 11
2.2.4. Реакции нуклеофильного присоединения оксимов 12
2.2.5. Реакции электрофильного и циклоприсоединения 14
2.3. Теоретическое изучение реакций нуклеофильного присоединения оксимов и координированных нитрилов 17
3. Методы расчета 19
3.1. Электронное уравнение 19
3.1.1. Одноэлектронные методы Хартри-Фока 20
3.1.2. Методы функционала плотности 22
3.1.3. Теория возмущении Меллера-Плессета (MP) 24
3.2. Системы базисных функций 26
4. Результаты расчетов 28
4.1. Изучение модельной реакции между нитрилом и различными нуклеофилами 28
4.1.1. Строение молекул ацетонтрнла, гидроклиамина, формальдокекмов и диметилгидроксиламина 29
4.1.2. Анализ эффективных зарядов и состава граничных молекулярных орбиталей исходных соединений 32
4.1.3. Строение возможных продуктов реакций нуклеофильного присоединения между ацетонитрилом и различными оксимами 38
4.1.4 Строение переходных состояний для исследуемых процессов 41
4.1.5. Анализ кинетических и термодинамических критериев протекания процесса 45
4.2. Теоретическое изучение реакции нуклеофильного присоединения формальдоксима к координированному ацетонитрилу 48
4.2.1. Строение исходных комплексов цис-/гранс-[1?еС1«(МССНэ)2] 49
4.2.2. Строение продуктов реакции и переходных состояний 57
4.2.3. Механизм реакции нуклеофильного присоединения 61
4.2.4. Анализ кинетических и термодинамических критериев протекания процесса 66
4.3. Оценка возможности образования комплекса nnc-fPtCuNC^CH^O^CHj)] в результате реакции нуклеофилшого присоединения цис-[РіСІ4(МССНз)2] и формальдоксима 67
5. Основные результаты и выводи 73
6. Список литературы 75
7. Приложения 83
