Введение
Глава 1. Гибридные методы расчета сложных молекулярных систем 15
1.1 Формальный вывод гибридного метода 18
1.1.1 Приближение групповых функций 23
1.1.2 Электронная структура сложной системы . 26
1.1.3 Поверхность потенциальной энергии сложной системы 35
1.2 Анализ проблем гибридных методов 42
Глава 2. Эффективный гамильтониан кристаллического поля 61
2.1 Методы описания электронной структуры КПМ 62
2.1.1 КПМ в стандартных методах КХ (ССП) 64
2.1.2 Теория кристаллического поля 76
2.2 Метод эффективного гамильтониана и электронная структура КПМ 84
2.3 Электронное строение и d-d спектры КПМ 91
2.4 Локальная версия ЭГ/КП и параметры МУП 116
Глава 3. Полуэмпирическая квантовая химия в приближении АПСЛГ. Методы линейного роста . 126
3.1 Локальное описание электронной структуры органических молекул 128
3.1.1 Локальные ОЭС и КХ методы линейного роста 130
3.2 Параметры электронной структуры и энергия молекулярной системы в приближении АПСЛГ 137
3.3 Полуэмпирические реализации приближения АПСЛГ . 146
3.3.1 Метод APSLG-MINDO/3 146
3.3.2 Семейство методов APSLG-NDDO 150
3.4 Потенциалы ионизации в приближении АПСЛГ . 155
3.5 Общие свойства полуэмпирических реализаций АПСЛГ 160
3.5.1 Вычислительная эффективность полуэмпирических методов АПСЛГ 161
3.5.2 Химические концепции и методы АПСЛГ . 163
Глава 4. Квантовохимический вывод молекулярной механики. Дедуктивная молекулярная механика 171
4.1 Приближения АПСЛГ и механистические модели ППЭ. 176
4.1.1 Трансферабельность матричных элементов плотности в приближении АПСЛГ 176
4.1.2 Структура гибридизационного многообразия . 178
4.1.3 Дедуктивные механистические модели ППЭ 180
4.2 Соотношение дедуктивной и стандартной молекулярной механики 200
Глава 5. Приближение АПСЛГ и гибридные методы . 221
5.1 ДММ и ГО пограничных атомов в гибридных QM/MM методах 223
5.1.1 Влияние КХ подсистемы на ММ подсистему 223
5.1.2 Влияние ММ подсистемы на КХ подсистему 228
5.2 Эффективный гамильтониан электронов реакционного центра при АПСЛГ описании среды 229
Глава 6. Анализ ППЭ каталитических комплексов переходных металлов. Феноменологическая квантовая теория перегруппировок лигандов . 238
6.1 Феноменологическая квантовохимическая теория внутри-сферных перегруппировок координированных лигандов. 239
6.2 Примеры анализа каталитической активности с использованием феноменологической теории внутрисферных перегруппировок 249
6.2.1 Реакции запрещенные правилами Вудворда-Гофмана. Изомеризация квадрициклана в норборнадиен. 251
6.2.2 Реакции контролируемые обменным отталкиванием. Внедрение СО по связи металл-лиганд. 257
6.3 Оценка ЭГЭ РЦ ККПМ и ЭП внутрисферной перегруппировки 264
Выводы 274
Литература 279
