Введение
Глава 1. Эффективные гамильтонианы и внутримолекулярные взаимодействия
1.1. Краткий обзор теории эффективных гамильтонианов 22
1.2. Метод самосогласованного построения эффективного гамильтониана 27
1.3. Дробно-рациональные формы гамильтонианов 31
1.4. Эффективный гамильтониан системы взаимодействующих колебательных состояний 36
1.5. Симметризованная форма эффективного гамильтониана 39
1.6. Общие выражения спектроскопических постоянных через молекулярные параметры 40
1.7. Обсуждение связи параметров эффективного дипольного момента и тензора рассеяния с молекулярными постоянными 43
Выводы 46
Глава 2. Некоторые вопросы теории электронно-колебательно-вращательных взаимодействий
2.1. Построение эффективного колебательно-вращательного гамильтониана молекул 48
2.2. Определение экстремальных точек потенциальных поверхностей в электронных состояниях 52
2.3. Анализ влияния внутримолекулярных взаимодействий на потенциальную поверхность 55
2.4. Точки сближения потенциальных поверхностей 59
Выводы 62
Глава 3. Исследование влияния колебательно-вращательных взаимодействий на параметры спектральных линий молекул низкой симметрии
3.1. Определение интенсивности спектральной линии поглощения 63
3.2. Анализ влияния колебательно-вращательных взаимодействий на параметры спектральных линий по литературным данным 65
3.3. О волновой функции нежесткого асимметричного волчка 69
3.4. Количественные исследования матричного элемента дипольного момента 75
3.5. Влияние колебательно-вращательного взаимодействия на интенсивности линий водяного пара в инфракрасной и видимой областях спектра 84
3.6. Определение производных дипольного момента молекулы НИОз 86
3.7. Исследование спектра поглощения фреона-12 в области 915 - 930 см1 98
3.8. Анализ спектров изотопозамещенных молекул водяного пара 103
3.8.1. Общий анализ влияния колебательно-вращательного взаимодействия на интенсивности линий изотопов молекулы воды 103
3.8.2. Результаты расчета интенсивностей колебательно-вращательных линий изотопов D2O в полосе У3и Н2 О в полосе v2 + V3 107
3.8.3. Анализ полосы v2 молекулы НТО 111
Выводы 115
Глава 4. Исследование мультиплетных переходов в колебательно вращательных спектрах молекул
4.1 Интенсивности мультиплетов молекулы NO2 117
4.1.1 Общие формулы моментов переходов 118
4.1.2 Вращательный спектр молекулы двуокиси азота 120
4.1.3 Анализ ИК спектров полос v2 и v] + v3 NO2 122
4.2 Анализ мультиплетных переходов в молекуле 02 129
Выводы 133
Глава 5. Новые модели описания высоковозбужденных колебательных и вращательных состояний молекул
5.1 Краткий обзор приближения локальных мод 134
5.2 Модель двукратно вырожденного осциллятора в молекуле типа XY2 136
5.2.1. Нулевое приближение 136
5.2.2. Поведение колебательных уровней энергии с увеличением колебательного квантового числа 143
5.2.3 Зависимость резонансных и колебательно-вращательных постоянных от колебательных квантовых чисел 144
5.2.4 Интенсивности колебательных переходов в молекулах типа XY2 в приближении локальных мод 149
5.3. Приближение симметричного волчка 151
Выводы 158
Глава 6. Исследование внутримолекулярных взаимодействий в молекулах тетраэдрической симметрии
6.1. Колебательно-вращательный гамильтониан молекулы симметрии Td 160
6.2. Спектроскопические постоянные для молекул типа XY4 164
6.3. Внутримолекулярная потенциальная функция метана 167
Выводы 174
Глава 7. Развитие теории комбинационного рассеяния света в формализме неприводимых тензорных операторов
7.1 Введение 175
7.2 Общие формулы матричных элементов тензора рассеяния 176
7.3 Степень деполяризации, дифференциальное сечение и инварианты комбинационного рассеяния 186
7.4. Исследование «запрещенных» переходов молекул симметрии Td 188
7.5. Общий анализ влияния колебательно-вращательных взаимодействий на инварианты рассеяния в линейных и двухатомных молекулах 195
Выводы 197
Глава 8. Исследование роли внутримолекулярных взаимодействий в спектрах комбинационного рассеяния молекул КЬ, N2, Ог и комплексов молекул азота и кислорода
8.1. Анализ влияния механической и электрооптической ангармоничностей и колебательно-вращательных взаимодействий на матричные элементы поляризуемости, сечения рассеяния и степени деполяризации 199
8.1.1. Основные определения 200
8.1.2. Колебательные матричные элементы 204
8.1.3. Факторы Германа-Уоллиса 205
8.1.4. Сечения рассеяния и степени деполяризации 208
8.2. Исследование влияния дисперсионных и мультипольных взаимодействий на функции поляризуемости двухатомных молекул 217
8.3. Исследование поляризуемости слабосвязанных комплексов молекул N2 и 02 224
8.4. Температурная зависимость поляризуемости двухатомных гомоядерных молекул 241
8.5. Влияние колебательно-вращательных взаимодействий на систематическую погрешность определения вращательной температуры газа методами комбинационного рассеяния света 250
Выводы 255
Глава 9. Исследование функций дипольного момента двухатомных молекул
9.1. Асимптотическое описание функции дипольного момента 257
9.2. Модель функции дипольного момента 261
9.3. Функции дипольного момента галогеноводородов 263
9.4. Функция дипольного момента молекулы ОН 274
Выводы 279
Глава 10. Спектроскопические приложения к задачам молекулярной оптики
10.1. К вопросу о возможности зондирования газообразных сернистых
соединений H2S и SO2 в микроокне прозрачности 8.73-8.77 мкм 280
10.2. Теоретическое исследование спектров поглощения высокотемпературного водяного пара 286
Выводы 295
Заключение 296
Литература 303
Приложения 358
