Введение
Глава 1. Обзор литературы 14
1.1. Общая характеристика полимерных систем, чувствительных к внешним воздействиям 15
1.2. Термочувствительные полимеры . 15
1.3. рН-чувствительные полимеры . 18
1.3.1. Классификация рН-чувствительных полимеров . 19
1.3.1.1. Поликислоты 19
1.3.1.2. Полиоснования 21
1.4. Комбинация термо- и рН-чувствительных свойств . 22
1.5. Архитектура стимул-чувствительных полимеров 22
1.6. Стимул-чувствительные привитые сополимеры . 23
1.7. Синтез привитых сополимеров 24
1.7.1. Полимеризация с переносом атома (ATRP) 25
1.7.2. Особенности синтеза молекулярных полимерных щеток методом ATRP 27
1.7.3. Недостатки классической радикальной полимеризации с переносом атома (ATRP) . 28
1.7.4. Методики проведения ATRP 29
1.7.5. Полимеризация с переносом атома с использованием активаторов, генерируемых одноэлектронным переносом (AGET ATRP) . 30
1.7.6. Синтез термочувствительных сополимеров с составляющей ПДМАЭМА методом контролируемой радикальной полимеризации 32
1.8. Термо- и рН-чувствительные свойства привитых сополимеров с боковыми цепями ПДМАЭМА 35
1.8.1. Влияние концентрации и рН на поведение привитых сополимеров с боковыми цепями ПДМАЭМА в водных растворах 37
1.8.2. Влияние низкомолекулярной соли на поведение привитых сополимеров с боковыми цепями ПДМАЭМА в водных растворах 38
1.8.3. Влияние природы растворителя на поведение привитых сополимеров с боковыми цепями ПДМАЭМА 40
1.9. Перспективы применения сополимеров, содержащих ПДМАЭМА 42
1.10. Использование сополимеров с блоками ПДМАЭМА для получения наночастиц серебра 43
1.11. Методы синтеза наночастиц серебра 45
1.12. Заключительные замечания и постановка задач диссертации 46
Глава 2. Экспериментальная часть 49
2.1. Характеристика исходных веществ, материалов и их подготовка 49
2.2. Методики синтеза 50
2.2.1. Получение гидроксилсодержащих полиимидов . 50
2.2.2. Синтез полиимидных макроинициаторов 50
2.2.3. Синтез привитых сополимеров с боковыми цепями ПДМАЭМА по методике классической ATRP 51
2.2.3.1. Выделение привитых сополимеров, полученных по методике классической ATRP 51
2.2.4. Синтез привитых сополимеров с боковыми цепями ПДМАЭМА по методике AGET ATRP 52
2.2.4.1. Выделение привитых сополимеров, полученных по методике AGET ATRP 52
2.2.5. Синтез нанокомпозиций серебра 53
2.3. Выделение боковых цепей привитых сополимеров . 53
2.4. Исследование кинетики ATRP . 54
2.5. Подготовка водных растворов ПИ-прив-ПДMAЭMA к исследованиям рН- и термочувствительности 54
2.6. Подготовка водно-солевых растворов ПИ-прив-ПДMAЭMA к исследованиям рН- и термочувствительности 55
2.7. Методы исследования . 55
Глава 3. Результаты и их обсуждение 59
3.1. Синтез полиимидных привитых сополимеров с боковыми цепями поли(N,N-диметиламиноэтилметакрилата) 59
3.1.1. Разработка и оптимизация состава реакционной системы для синтеза ПИ-прив-ПДМАЭМА методом ATRP 60
3.1.2. Влияние экспериментальных условий получения ПИ-прив-ПДМАЭМА методами ATRP на конверсию мономера 63
3.2. Изучение продуктов полимеризации ДМАЭМА на ПИМИ спектральными методами 66
3.3. Изучение кинетики полимеризации ДМАЭМА на ПИМИ и молекулярно-массовых характеристик продуктов полимеризации 69
3.4. Выделение боковых цепей ПИ-прив-ПДМАЭМА 73
3.5. рН- и термочувствительность ПИ-прив-ПДМАЭМА в водных и водно-солевых растворах 74
3.5.1. Молекулярно-массовые характеристики ПИ-прив-ПДМАЭМА 74
3.5.2. Поведение ПИ-прив-ПДМАЭМА в водных и водно-солевых растворах при pH < 8.0 77
3.5.3. Поведение ПИ-прив-ПДМАЭМА в водных и водно-солевых растворах при pH > 8 и комнатной температуре 78
3.5.4. Влияние температуры на характеристики водно-солевых растворов ПИ-прив-ПДMAЭMA 80
3.6. Влияние концентрации ПИ-прив-ПДМАЭМА, рН и содержания соли NaCl на температуры фазового расслоения 83
3.7. Анализ процессов установления равновесного состояния системы 86
3.8. Получение гибридных нанокомпозитов, состоящих из ПИ-прив-ПДМАЭМА и наночастиц серебра 89
Выводы 94
Список литературы 96
Благодарности 121
