1. Литературный обзор
1.1. Физико-химические свойства и характеристика индивидуальных растворителей 4
1.2. Структура и физико-химические свойства водных растворов диметилсульфоксида 13
1.3. Структура и физико-химические свойства смесей неводных растворителей с НоО и Д20 23
1.4. Анализ данных по термодинамическим характеристикам сольватации стехиометрических смесей ионов в НоО, Д^О, ДМСО и в его водных растворах 27
1.5. Взаимосвязь изотопных эффектов термоди намических характеристик сольватации и структуры смешанных растворов электро литов 39
2. Экспериментальная часть.
2.1. Особенности и взаимосвязь используемых методов 43
2.2. Калориметрическая установка 43
2.2.1. Конструкция калориметра 43
2.2.2. Схема автоматического поддержания температуры 46
2.2.3. Схема регистрации изменений температуры в калориметрической ячейке 47
2.2.4. Схема измерения количества тепловой энергии импульса 48
2.2.5. Методика работы 50
2.3. Установка по измерению ЭДС цепей без переноса 51
2.3.1. Электроды и гальванические цепи 51
2.3.2. Конструкция установки и методика работы 53
2.4. Характеристика применяемых веществ, их очистка и анализ 54
2.4.1. Соли 54
2.4.2. Растворители 55
2.4.3. Приготовление смешанных растворителей и электролитных растворов 56
3. Обработка экспериментальных данных и определение погрешностей.
3.1. Обработка первичных данных 57
3.3.1. Расчет стандартных значений энтальпий растворения 57
3.1.1. Расчет энтальпий разбавления растворов 1-І электролитов в смесях Н0(ДрО) - ДМСО на основе теории Дебая-Хюккеля 59
3.1.3. Расчет стандартных ЭДС цепей без переноса 62
3.1.4. Расчет стандартных термодинамических характеристик сольватации стехиометрической смеси ионов ЇИ\СЄ- iNHCf ;1ЩЖ 67
3.1.5. Расчет первичного эффекта среды растворов электролитов 69
3.2. Анализ погрешности экспериментальных и расчетных величин 70
3.2.1. Оценка погрешности эксперимента 71
3.2.2. Погрешность в определении расчетных величин 74
3.3. Определение энтальпий растворения экспериментально не изученных электролитов методом разностей в энтальпиях переноса 78
4. Обсуждение результатов эксперимента.
4.1. Термохимия растворов галогенидов щелочных металлов, аммония, дейтеро-аммония и тетрабутиламмония в водных растворах диметилсульфоксида 85
4.1.1. Изменение стандартных энтальпий при растворении и сольватации электролитов от состава смешанных растворителей Н20-ДМС0 и Д20-ДМС0 при 298,15 К 85
4.1.2. Термодинамика изотопных эффектов растворения солей и сольватации ионов в смешанных растворителях Н20 - ДМСО и Д20 - ДМСО при 298,15 К 88
4.1.3. Концентрационная зависимость энтальпий растворения электролитов в смесях Н20-ДМС0 и Д20 - ДМСО 92
4.2. Политермическое исследование сольватации стехиометрических смесей ионов Л/се)ъ смешанном растворителе НрО(ДрО) - ДМСО методом измерения цепей без переноса 95
4.2.1. Стандартные ЗДС цепей Nct/Л/аСЄп,, Иг 0(Z>i0)-7>HCO/Ag СЄ, Ag /(/ІЇСЄГГ,, Нг 0(Z>LOJ -Z)MCO/A
4.2.3. Изотопные эффекты в термодинамических характеристиках сольватации стехиометри ческих смесей ионов TNQ,C ; * л ,с. в смешанном растворителе Н20(Д20) -ДМСО 100
4.3. Полная стандартная термодинамическая характеристика переноса из воды в смеси ДМСО - Н20 некоторых индивидуаль ных ионов 100
4.4. Некоторые вопросы термохимии растворов электролитов различного изотопного состава 107
Выводы 114
