Введение
ГЛАВА 1. Состояние исследований в области термодинамики супрамолекулярных комплексов краун-эфиров криптандов и их аналогов
1.1. Общий анализ публикаций в области термодинамики супрамолекулярных комплексов
1.1.1. Оценка числа оригинальных работ и объема численных данных
1.1.2. Основные источники компилированных численных данных
1.1.3. Некоторый статистический анализ библиографии в области термодинамики супрамолекулярных комплексов
1.2. Актуальные задачи в области термодинамики супрамолекулярных комплексов краун-эфиров и их аналогов
1.2.1.0 проблеме теоретического конструирования ионофоров с заданными термодинамическими характеристиками
1.2.2. Влияние растворителя на термодинамику комплексообразования краун-эфиров и криптандов
1.2.3. Термодинамика комплексообразования аммонийных катионов с краун-эфирами
1.2.4. Термодинамика комплексообразования аза-краун-эфиров и оксо-аза-краун-эфиров
1.2.5. Термодинамика комплексообразования фосфорилсодержащих подандов с катионами щелочных и щелочноземельных металлов
1.3. Постановка задачи исследования и структура работы
ГЛАВА 2. Комплексообразование краун-эфиров со щелочными катионами: информационная система и qspr моделирование констант устойчивости с использованием субструктурных молекулярных фрагментов
2.1. Постановка задачи
2.2. Метод субструктурных молекулярных фрагментов. Информационная система ISIDA и компьютерные программы TRAIL, CombiLib, EdChemS и EdiSDF
2.2.1. Реализация метода СМФ: программа TRAIL
2.2.2. Генератор комбинаторных библиотек CombiLib
2.2.3. Редакторы структурных формул и данных edchems и edisdf
2.3. Комплексообразование краун-эфиров со щелочными катионами: QSPR моделирование констант устойчивости и количественная оценка макроциклического эффекта
2.3.1. Подготовка данных для моделирования
2.3.2. Расчет макроциклического эффекта 59
2.3.3. Комплексы (Na+)L 60
2.3.4. Комплексы (K+)L 66
2.3.5. Комплексы (Cs+)L 78
2.3.6. Комплексообразование глимов и этиленгликолей с К+ 83
2.3.7. Вклад макроциклического эффекта в
комплексообразование катионов металлов с краун-
эфирами 85
2.4.0 QSPR подходах по моделированию устойчивости
супрамолекулярных комплексов катионов металлов 89
2.5. Заключение к главе 91
ГЛАВА 3. Моделирование «структура - свойство» термодинамики комплексообразования и экстракции с использованием информационной системы isida и субструктурных молекулярных фрагментов
3.1. Моделирование констант устойчивости комплексов органических лигандов со стронцием (II)
3.1.1. Подготовка данных для моделирования
3.1.2. Модели структура - свойство
3.1.3. Прогностические расчеты для тестируемых веществ
3.1.4.0 вкладах фрагментов в константы устойчивости
3.1.5. Комбинаторная библиотека соединений и прогнозирование их свойств
3.2. Комплексообразование фосфорилсодержащих подандов
3.3. Экстракция урана нейтральными фосфорилсодержащими подандами: QSPR моделирование, конструирование новых экстрагентов и их экспериментальное тестирование.
3.4. Некоторые другие результаты применения информационной системы ISIDA и метода субструктурных молекулярных фрагментов в моделировании свойств веществ и их конструировании
3.5. Заключение к главе
Глава 4. Влияние растворителя на устойчивость и энтальпию образования супрамолекуляных комплексов краун-эфиров с катионами металлов 130
4.1. Постановка задачи по изучению влияния среды на комплексообразование краун-эфиров с катионами металлов 131
4.2. Использование метода калориметрического титрования при оценке констант стабильности и энтальпий образования комплексов краун-эфиров в различных средах 132
4.3. Термодинамические характеристики комплексообразования краун-эфиров с катионами металлов в различных средах: поиск закономерностей влияния среды 135
4.3.1.0 конформационном состоянии 18-краун-6 и его
производных в различных растворителях 135
4.3.2. Влияние растворителя на термодинамические величины комплексообразования К+ с 18-краун-6
4.3.3. Влияние растворителя на устойчивость супрамолекулярных комплексов катионов металлов
4.4. Заключение к главе
ГЛАВА 5. Комплексы краун-эфиров с аммонийными катионами: влияние растворителя и механизм связывания 160
5.1. Постановка задачи по изучению супрамолекулярных комплексов аммонийных катионов 160
5.2. Экспериментальные подходы по изучению комплексообразования аммонийных катионов 161
5.3. Результаты по изучению комплексообразования аммонийных катионов 164
5.4. Структура и устойчивость комплексов 18-краун-6 с катионами аммония в растворах 167
5.4.1. Зависимость устойчивости аммонийных комплексов от строения аммонийного катиона 167
5.4.2. Влияние строения лиганда на устойчивость комплексов бензиламмоний хлорида 174
5.4.3. Корреляционная связь между энтальпией и энтропией комплексообразования аммонийных катионов 180
5.5. Влияние растворителя на устойчивость и энтальпию образования комплексов бензил-аммония и фениламмония 181
5.6. Заключение к главе 197
ГЛАВА 6. Управление устойчивостью комплексов аза-краун-эфиров замещением атомов водорода nh-групп макроциклов 198
6.1. Постановка задачи по изучению супрамолекулярных комплексов аза-краун-эфиров 198
6.2. Экспериментальные методы и результаты изучения комплексообразования аза-краун-эфиров 199
6.3. Влияние заместителя при атоме азота макроцикла на термодинамику комплексообразования аза-краун-эфиров 212
6.4. Термодинамика комплексообразования аза-краун-эфиров, содержащих амидные фрагменты в макроцикле 214
6.5. Энтальпийно-энтропийный компенсационный эффект в комплексообразовании аза-краун-эфиров 215
6.6. Заключение к главе 217
ГЛАВА 7. Термодинамика супрамолекулярных комплексов циклических аналогов краун- эфиров - фосфорилсодержащих полиэфиров с солями кальция 219
7.1. Постановка задачи по изучению комплексов фосфорилсодержащих циклических полиэфиров с солями кальция 219
7.2. Экспериментальные подходы по изучению комплексообразоваїшя фосфорилсодержащих макроциклических лигандов 221
7.3. ИК спектры растворов фосфорилсодержащих макроциклических лигандов 223
7.4. Термодинамические характеристики комплексообразования фосфорилсодержащих макроциклических лигандов 224
7.5. Роль противоиона в комплексообразовании фосфорилсодержащих макроциклических лигандов 235
7.6. Заключение к главе 239
ГЛАВА 8. Комплексообразование фосфорилсодержащих моно- ди- и триподандов с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. метод оценки селективности комплексообразования
8.1. Постановка задачи по изучению супрамолекулярных комплексов подандов
8.2. Экспериментальные подходы по изучению комплексообразования фосфорилсодержащих подандов
8.3. Стехиометрия, устойчивость и энтальпия образования комплексов фосфорилсодержащих подандов
8.4. Метод расчета селективности комплексообразования + +
8.5. Li /Na селективность комплексообразования фосфорилсодержащих подандов
8.6. Заключение к главе 240
ГЛАВА 9. Расчет констант равновесии и сопутствующих величин на основе различных экспериментальных методов по изучению химических равновесий в растворах. развитие калориметрических методов
9.1. Постановка задачи по развитию методов и разработке программного обеспечения по оценке констант комплексообразования из экспериментальных данных
9.2. Уравнения методов математического моделирования равновесий в растворах, применяемые в комплексе программ ChemEqui
9.3. Исходные данные и результаты расчетов комплекса программ ChemEqui
9.4. Экспериментальные методики и тестирование комплекса программ ChemEqui
9.4.1. Калориметрическая методика смешения растворов
9.4.2. Методика калориметрического титрования
9.4.3. Методика потенциометрического титрования
9.5. Заключение к главе
ГЛАВА 10. База данных тнесомас - компонент информационной системы по конструированию новых ионофоров 286
10.1. Задачи по разработке базы данных ТНЕСОМАС 286
10.2. Система управления базой данных ТНЕСОМАС 288
10.3. Анализ базы данных ТНЕСОМАС 290
10.3.1. Макроциклические полиэфиры 291
10.3.2. Катионы 294
10.3.3. Анионы 294
10.3.4. Растворители 295
10.3.5. Константы устойчивости комплексов, энтальпии
и энтропии реакций 295
10.3.6. Методы исследования 297
10.4. Заключение к главе 297
Заключение 298
Выводы 303
Список научных статей, опубликованных по теме 306
Диссертации
Литература 314
