Введение
Глава 1. Обзор литературы по теме диссертации 13
1.1. Совмещенные реакционно-массообменные процессы, процессы массопереноса с химической реакцией. Кинетика реакций в многофазных системах 13
1.2. Алгоритмы расчетов фазовых и совмещенных фазовых и химических равновесий 17
1.3. Математическое описание избыточных функций неидеальных многокомпонентных флюидных систем 20
1.4. О связи термохимических свойств и фазового поведения бинарных и многокомпонентных систем 30
1.5. Литературные данные о теплотах смешения в системах с реакциями синтеза и гидролиза сложного эфира 34
1.6. Литературные данные о кинетическом поведении, фазовом и химическом равновесии в системах с реакциями синтеза-гидролиза сложного эфира 39
Глава 2. Экспериментальное исследование теплот смешения в системе н пропанол + уксусная кислота + н-пропилацетат + вода 45
2.1. Подготовка реактивов 45
2.2. Методика экспериментального определения теплот смешения 45
2.3. Оценка влияния теплоты реакции на результаты калориметрических измерений 50
2.4. Экспериментальные данные о теплотах смешения 52
Глава 3. Экспериментальное исследование кинетики реакций этерификации-гидролиза в системе н-пропанол + уксусная кислота + н пропилацетат + вода 61
3.1. Методика экспериментального изучения кинетики реакций этерификации-гидролиза в системе н-пропанол + уксусная кислота + н-пропилацетат + вода 61
3.2. Кинетика реакций в гомогенной области составов реакционной смеси. 65
3.3. Эволюция состояния реакционной системы в гетерогенной области составов реакционной смеси (области расслаивания раствора) 67
Глава 4. Анализ термохимических и кинетических данных. Моделирование фазового и химического поведения систем с реакцией этерификации 81
4.1. Аппроксимация калориметрических данных с помощью полиномиальных уравнений, модели NRTL, предсказательный расчет с помощью модели UNIFAC 81
4.2. Описание политермических данных об избыточных энтальпиях, предсказательный расчет фазовых равновесий 93
4.3. Расчет кинетических параметров реакции синтеза-гидролиза н-пропилацетата при 293.15 К 122
4.4. Об определении термодинамической константы химического равновесия. Энергия Гиббса образования н-пропилацетата 125
4.5. Моделирование эволюции гетерогенной системы с реакцией синтеза-гидролиза н-пропилацетата вдоль реакционной линии с использованием модели UNIFAC 128
4.6. Изменение химического сродства вдоль реакционной линии 131
Заключение 134
Основные результаты и выводы 135
Список литературы
