Введение
1 Применение и развитие метода энтальпии растворения для исследования природы и интенсивности межмолекулярных взаимодействий 8 растворах . 14
1.1 Классификация межмолекулярных взаимодействий в растворах. 14
1.2 Энтальпийные характеристики растворения и сольватации. 17
1.3 Применение калориметрии для исследования природы и интенсивности межмолекулярных взаимодействий в растворах 18
1.3.1 Определение энтальпий растворения и сольватации веществ и их применение для анализа межмолекулярных взаимодействий в растворах. 18
1.3.2 Использование энтальпий переноса веществ для исследования взаимодействий растворенное вещество - растворитель. 21
1.3.3 Применение энтальпий растворения для исследования взаимодействий растворенное вещество - растворенное вещество. 27
1.3.4 Применение энтальпий растворения для исследования механизма сольватации молекул. 28
1.3.5 Использование термохимических данных для анализа сольватного окружения веществ в смешанных растворителях. 30
2 Закономерности энтальпий растворения и сольватации углеводородов в индивидуальных растворителях . 32
2.1 Влияние размера неполярных молекул на энтальпии их растворения и сольватации. 32
2.2 Влияние свойств растворителей на энтальпии растворения и сольватации алканов . 41
2.3 Классификация растворителей на основе коэффициента когезионности. 48
3 Термохимия сольватации неполярных частиц в смешанных растворителях и их плотность энергии когезии . 49
3.1 Закономерности энтальпий сольватации углеводородов в бинарных неводных смесях.
3.1.1 Взаимосвязь энтальпий сольватации со свойствами растворенного углеводорода 49
3.1.2 Исследование влияния свойств смеси и ее компонентов на сольватацию углеводородов. 51
3.2 Энергетика сольватации углеводородов и благородных газов в водно-органических смесях. 83
3.2.1 Энтальпии сольватации благородных газов и алканов в водно- спиртовых смесях. Описание ДрЯ0 во всем интервале составов смешанного растворителя. 83
3.2.2 Энтальпии сольватации алканов в смесях воды с апротонными растворителями. Описание ДсЙ во всем интервале составов смешанного растворителя. 104
3.2.3 Закономерности энтальпий сольватации бензола в водно- органических смесях. 111
4 Использование модельных представлений о сольватации атомно-молекулярных частиц для интерпретации экспериментальных энтальпий сольватации 120
5 Применение термохимических данных для исследования пересольватации н селективной сольватации органических соединений в смешанных растворителях 140
5.1 Современные подходы к исследованию пересольватации и селективной сольватации органических соединений в смешанных растворителях. 140
5.2 Методика анализа состава сольватного окружения неэлектролитов в смешанных растворителях по термохимическим данным. 146
5.3 Анализ состояния компонентов бинарных водно-органических смсей по термохимическим данным 155
5.4 Энтальпии смешения и состояние компонентов в водно- органических смесях с сетками водородных связей 163
6 Анализ и систематизация энтальпийньгх характеристик растворов органических неэлектролитов в смешанных растворителях на основе аддитивно-группового метода
6.1 Сущность классификация и теоретическое обоснование правил аддитивности. Ї74
6.2 Применение аддитивно-групповых методов для анализа и систематизации свойств органических соединений 177
6.2.1 Использование аддитивных схем для анализа и систематизации свойств растворов. 178
6.3 Применение аддитивно-групповых методов для анализа и систематизации энтальпииных характеристик растворов органических соединений в индивидуальных растворителях 179
6.4 Новая схема выделения структурных фрагментов в молекулах органических соединений. Определение вкладов в термохимические характеристики растворов органических неэлектролитов в индивидуальных и смешанных растворителях. 193
6.4.1 Термохимические характеристики растворения и гидратации органических соединений нормального строения. 193
6.4.2 Термохимические характеристики растворения и сольватации соединений нормального строения в неводных средах. 204
6.4.3 Применение аддитивно-группового метода для исследование влияния изомерии на термохимические характеристики сольватации органических неэлектролитов. 208
6.4.4 Энтальпийные характеристики растворения и гидратации амидов 211
6.4.5 Применение новой аддитивной схемы для анализа и систематизации термодинамических характеристик водных растворов 219
6.5 Растворы органических соединений в смешанных растворителях. 224
6.5.1 Вклады структурных фрагментов в энтальпии сольватации молекул углеводородов в водно — органических растворителях. 224
6.5.2 Вклады структурных фрагментов в энтальпии сольватации молекул амидов муравьиной и уксусной кислот в водно - органических растворителях 233
6.5.3 Энтальпийные характеристики растворения и сольватации полярных неэлектролитов в водно-спиртовых смесях. 251
6.5.4 Вклады структурных фрагментов, углеводородных радикалов и функциональных групп в энтальпии сольватации молекул органических соединений водно-органическими смесями. 260
Основные результаты и выводы 269
Приложение 1. Калориметр переменной температуры с изотермической оболочкой для измерения энтальпий растворения веществ в жидкостях. Конструкция калориметра и методика измерений. 272
