Введение
1. Роль сольватации в органических реакциях 10
1.1. Сольватация органических соединений. Общие понятия и закономерности 10
1.2. О двух тенденциях в исследовании сольватации органических соединений 12
1.2.1. Расчленение энтальпии сольватации на энтальпию образования полости и энтальпию взаимодействия растворенного вещества с растворителем 14
1.2.2. Расчленение энтальпии сольватации на энтальпию неспецифической сольватации и энтальпию специфического взаимодействия 19
1.3. Термодинамический способ изучения влияния растворителя на кинетику реакций 30
2. Основные закономерности протекании реакции аминов с соединениями, содержащими активированную трой ную сшзь 42
2.1. Структурная направленность реакции нуклеофиль-ного присоединения аминов к ацетиленам 42
2.2. Стереохимия присоединения 45
2.3. Кинетическое изучение реакционной способности аминов в реакциях присоединения к активированной тройной связи 50
2.4. Кинетическое изучение влияния растворителя в реакции присоединения аминов к ацетиленам 53
3. Кинетмеское- и термохимическое изучение соіьва-тационных эффектов в реакции присоещинеіш аминов к активированной тройной сшзи 58
3.1. Термохимическое изучение сольватации аминов и ацетиленов в различных растворителях 59
3.2. Сопоставление различных методов выделения вклада энтальпии специфического взаимодей ствия 90
3.3. Выделение вклада специфического взаимодействия в ассоциированных растворителях 104
3.4, Изучение влияния среды на энтальпию активации реакций присоединения аминов к активированной тройной связи 111
3.4.1. Кинетическое изучение влияния среды на- реакционную способность аминов в реакциях присоединения к тройной активированной связи 112
3.4.2. Анализ влияния среды на энтальпию активации реакций присоединения аминов к тройной, связи. Учет сольватации исходных реагентов 127
3.4.3. Анализ влияния среды на энтальпию активации реакций присоединения аминов к тройной связи. Учет эффекта образования полости 133
3.4.4. Анализ влияния среды на энтальпию активации реакций присоединения аминов к тройной связи. Выделение вклада энтальпии специфического взаимодействия 142
4. Экспериментальная часть 152
4.1. Исходные соединения и растворители 152
4.2. Синтезы аддуктов и их стереохимия 156
4.3. Кинетическое изучение реакции нуклеофильного присоединения 165
4.4. Калориметрический эксперимент 177
Выводы 182
