Введение
2. Реакции диазиридинов с электрофильными реагентами (литературный обзор) 8
2.1 Протоиирование диазиридинов 9
2.1.1 C-N-расщепление кислотами 9
2.1.1.1 Гидролиз диазиридинов до гидразинов 9
2.1.1.2 Кислотно-индуцируемая диазиридин-гидразонная перегруппировка 12
2.1.2 N-N-расщеплеиие диазиридинов кислотами 16
2.1.3 Стабильные протонированные формы диазиридинов 17
2.1.4 Прочие реакции диазиридинов, включающие стадию протонирования 19
2.2 Алкилирование диазиридинов алкилхлоридами и алкилсульфатами 19
2.2.1 /V-Алкилирование 1- и 1,2-иезамещенных диазиридинов 19
2.2.2 iV-Алкилирование 1,2-дизамещепиых диазиридинов 22
2.2.3 Алкилирование диазиридинов в боковую цепь 23
2.3 Взаимодействие 1- и 1,2-незамещенных диазиридинов с эпоксидами 23
2.4 Взаимодействие 1- и 1,2-незамещенных диазиридинов с карбонильными соединениями 23
2.5 а-Аминоалкилированне 1- и 1,2-незамещенных диазиридинов 25
2.5.1 Получение /У-аминоалкилдиазиридинов 25
2.5.2 Получение 1,3,5~триазабицикло[3.1.0]гексанов 27
2.5.3 Получение 1,3,6-триазабицикло[3.1.0]гексанов 30
2.5.4 Прочие реакции а-аминоалкилирования iV-иезамещенных диазиридинов 30
2.6 Взаимодействие 1- и 1,2-незамещенных диазиридинов с субстратами Михаэля 31
2.6.1 Реакции 1- и 1,2-нсзамсщенных диазиридинов с активированными олефинами 31
2.6.1.1 Реакции 1- и 1,2-незамещенных диазиридинов с активированными олефинами без раскрытия диазиридинового цикла 31
2.6.1.2 Реакции 1- и 1,2-незамещенных диазиридинов с активированными олефинами с раскрытием диазиридинового цикла 32
2.6.1.2.1 Азиридинирование олефинов 32
2.6.1.2.2 Взаимодействие 1,2-незамещенных диазиридинов с дифенилциклопропеноном 33
2.6.2 Реакции диазиридинов с активированными алкинами 34
2.6.2.1 Реакции 1,2-незамещенных диазиридинов с активированными алкинами 34
2.6.2.2 Реакции Л^-моноалкилдиазиридинов с активированными алкинами 35
2.6.2.3 Реакции 1,.2-дшамещенных диазиридиновс активированными алкинами 36
2.7 iV-ацилирование диазиридинов 37
2.7.1 Взаимодействие 1,2-незамещенных диазиридинов с ацнлхлоридами 38
2.7.2 Взаимодействие ІУ-моиоалкилдиазиридинов с ацилхлоридами 42
2.7.3 Взаимодействие 1,2-незамещенных диазиридинов с ангидридами кислот 45
2.8 Взаимодействие диазиридинов с сульфонилхлоридами 47
2.8.1 Взаимодействие 1,2-незамещенных диазиридинов с сульфонилхлоридами 47
2.8.2 Взаимодействие А^моноалкилдиазиридинов с сульфонилхлоридами 48
2.8.3 Взаимодействие 1,2-диалкилдиазиридинов с сульфонилхлоридами 50
2.9 Взаимодействие 1- и 1,2-незамещенных диазиридинов с производными фосфорных кислот 50
2.10 Взаимолействие диазиридинов с гетерокумуленами 51
2.10.1 Взаимодействие диазиридинов с изоцианатами и шотиоцианатами 51
2.10.1.1 Взаимодействие 1,2-незамещенных диазиридинов с изоцианатами 51
2.10.1.2 Взаимодействие iV-моноалкилдиазиридинов с изоцианатами 52
2.10.1.3 Взаимодействие 1,2-диалкилдиазиридинов с изоцианатами и шотиоцианатами 54
2.10.2 Взаимодействие диазиридинов с кетенами 57
2.10.2.1 Взаимодействие 1,2-незамещенных диазиридинов с кетенами 57
2.10.2.2 Взаимодействие 1,2-диалкилдиазиридинов с кетенами 58
2.11 Заключение 59
3. Взаимодействие 1,2-диалкилдиазиридинов и 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов с гетерокумуленами (обсуждение результатов) 60
3.1 Реакции 1,2-диалкилдиазиридинов с кетенами 61
3.1.1 Исследование взаимодействия транс-Х,2-ди- и 1,2,3-триалкилдиазиридинов с
кетенами 61
3.1.1.1 Синтез 5-арил-1,3-диалкилимидазолидин-4-онов 61
3.1.1.2 Синтез 4-ациламиноазетидин-2-онов и 3,5-диацил-3,5-диазагепт-1-енов 66
3.1.1.3 Реакция 1,2-диалкилдиазиридинов с простейшим кетеном 70
3.1.1.4 Квантово-химические исследования механизма взаимодействия 1,2-диалкилдиазиридинов с простейшим кетеном и фенилкетеном 74
3.1.1.5 Исследование взаимодействия 1,2,3-триалкилдиазиридинов с арилкетенами 75
3.1.2 Исследование взаимодействия 1,5-диазабицикло[ЗЛ.0]гексанов с кетенами 76
3.1.2.1 Синтез 1-а цил пиразол ид иное 76
3.1.2.2 Синтез 1,5-диазабицикло [3.3.0] октан-2-онов 79
3.1.2.3 Исследование взаимодействия 3,3-диметил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана с дифенилкетеном 83
3.2 Исследование взаимодействия 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов с ацилхлоридами 84
3.3 Исследование взаимодействия 1,2-диалкилдиазиридинов с изоцианатами и изотиоцианатами 86
3.3.1 Исследование взаимодействия 1,2-ди- и 1,2,3,3-тетраалкилдиазиридинов с ароилизоцианатами 86
3.3.2 Квантово-химические исследования механизма взаимодействия 1,2-диалкилдиазиридинов с фенилкетеиом и бензоилизоцианатом 90
3.3.3 Исследование взаимодействия 1,2-диалкилдиазиридинов с бснзоилизотиоцианатом 93
3.4 Биологическая активность синтезированных соединений 97
4. Экспериментальная часть 98
4.1 Синтез диазиридинов 98
4.1.1 Синтез 1,2-ди(2-фенилэтил)диазиридина 98
4.1.2 Синтез 1,2-диметил-3,3-пентаметилендиазиидина и 3,3-диметил-1,2-диэтил-диазиридина 99
4.2 Общая методика синтеза хлорангидриды кислот (за исключением хлорангидридов нитрофенилуксусных кислот) 100
4.2.1 Синтех хлорангидридов нитрофенилуксусных кислот 100
4.3 Синтез 5-арил 1,3-диалкил-имидазолидин-4-онов (общая методика) 100
4.4 Рентгеноструктурное исследование 5,5-дифенил-1,3-диэтилимидазолидин-4-она 102
4.5 Синтез Лг-алкил-Лг-(1-алкил-4-оксо-3,3-Дифенш)азетидин-2-ил)-2,2-дифенил-ацетамидов и 1,3-диалкил-5,5-дифенилимидазолидин-4-онов 102
4.6 Рентгеноструктурное исследование Лг-этил-Лг-(1-этил-4-оксо-3,3-дифенил-азетидин-2-ил)-2,2-дифенилацетамида 103
4.7 Синтез 2-арил-ЛЦ[[арилацстил](алкил)амино]метил}~Лг~алкенилацетамидов и 1,3-диалкил-5-арилимидазолидип-4-онов 104
4.8 Синтез 2-(4-хлорфенокси)-Лг-{[[(4-хлорфенокси)ацетил](этил)амино]метил}-Л^-винил-ацетамида 104
4.9 Синтез Лг-{[ацетил(алкил)амино]метил}-Лг-(алкен-1-ил)ацетамидов (общая методика) 106
4.10 Взаимодействие 1,2,3-триалкилдиазиридинов с дифенилкетеном 107
4.11 Синтез 1-ацилпиразолидинов, взаимодействием 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов с кетснами (общая оптимизированная методика) 109
4.12 Рентгеноструктурное исследование 1-(дифенилацетил)пиразолидина 110
4.13 Синтез 3,3-дифенил-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан-2-она 111
4.14 Рентгеноструктурное исследование 3,3-дифенил-1,5-диаза-бицикло[3.3.0]октан-2-оиа 112
4.15 Синтез 3-(4-хлорфенил)-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан-2-она 112
4.16 Синтез Лг-((3-формиламино-2,2-диметил)пропил)дифенилацетамида иЛг-(3-амино-2,2-диметилпропил)-Лг-формилдифенилацетамида 113
4.17 Синтез 4,4-диметил-8,8-дифенил-2-(2,2-дифенилацетил)-2,6-диазабицикло[4.2.0]октан-7-она 113
4.18 Синтез 3,3-диметил-і-(дифенилацетил)пиразолидіша 114
4.19 Синтез 1-ацилпиразолидипов, взамдодсйствием 1,5-диазабицикло[3.1.0)гексанов с ацилхдлоридами (общая методика) 115
4.20 Синтез 1,2-диацилпиразолидинов 116
4.21 One-pot вариант синтеза 1,2-диацилпиразолидинов 117
4.22 Синтез 4-ароил-1,2,4-триазолидин-3-онов 285 (общая методика) 118
4.23 Синтез 4-бензоил-1>2,6-триалкил-1,2,4,6-тетразепаи-5-тионов (общая методика) 119
4.24 Рентгеноструктурное исследование 4-бензоил-1,2,6-триэтил- 1,2,4,6-тетразепан-5-тиона 121
5. Выводы 122
6. Список литературы
