Глава 1. Обзор литературы 14
1.1 Свойства граничных МО cf металлоценов 4Б группы 16
1.1.1. Качественное представление МО 16
1.1.2. Тенденции в редокс-потенциалах и энергиях ВЗМО и НСМО 18
1.1.3. Взаимосвязь свойств основного и возбужденного состояний через электрохимические и оптические характеристики 22
1.1.4. Граничные МО и энергетическая щель ВЗМО-НСМО в сР металлоценах 25
1.2. Типы возбужденных состояний металлоорганических комплексов 27
1.3. Фотофизические свойства состояний ПЗЛМ d металлоценов 29
1.3.1. Люминесцентные свойства металлоценов ЗБ группы (подгруппа скандия) 30
1.3.2. Люминесцентные свойства металлоценов 4Б группы (подгруппа титана) 35
1.3.3. Люминесцентные свойства металлоценов 5Б группы (подгруппа ванадия) 55
1. 4. Фотоиндуцированный перенос энергии 59
1.4.1. Перенос электрона и перенос энергии в возбужденном состоянии 59
1.4.2. Триплет-триплетный перенос энергии 60
1.5. Заключение к главе 1 66
Глава 2. Экспериментальная часть 68
2.1. Методы очистки и определения чистоты реагентов и растворителей 68
2.2. Методика проведения спектральных измерений и аппаратура, подготовка растворов металлоценовых комплексов 71
Глава 3. Исследование специфических взаимодействий основных компонентов металлоценовых каталитических систем методами триплет-триплетного переноса энергии и спектральных сдвигов 75
3.1. Определение энергии триплетных уровней олефинов и диенов 75
3.2. Фотофизические свойства и координационное взаимодействие d металлоценов Ср2МС12 с олефинами и диенами 89
3.2.1. Свойства излучательных состояний металлоценов и их дезактивация в присутствии непредельных углеводородов в углеводородных стеклах 91
3.2.2. Доказательство обменно-резонансного механизма безызлучательного переноса энергии в системах с cf предкатализаторами Ср2МС12 (Zr, Hf) в качестве доноров и олефинами и диенами в качестве акцепторов энергии фотовозбуждения 97
3.2.3. Координационное взаимодействие между линейными а-олефинами и
3.2.5. Сдвиги спектров люминесценции Cp2ZrCl2 в высокоэнергетическую область в присутствии диенов, не сопровождающиеся изменением (или со слабым снижением) интенсивности 125
3.3. Заключение к главе 3 136
Выводы 138
Литература
