Введение
Глава 1. Методы синтеза виниловых эфиров углеводов 10
1.1. Прямое винилирование углеводов ацетиленом 11
1.1.1. Винилирование Сахаров, содержащих одну свободную гидроксильную группу 11
1.1.2. Винилирование Сахаров, содержащих две и более свободные гидроксильные группы 15
1.1.3. Винилирование целлюлозы 20
1.2. Методы косвенного винилирования углеводов 24
1.2.1. Каталитическое перевинилирование 25
1.2.2. Разложение смешанных ацеталей 29
1.2.3. Восстановительная десульфонизация фенил сульфонилэтенов 30
1.2.4. Метиленирование сложных эфиров по Теббе 31
1.2.5. Изомеризация аллиловых эфиров 35
1.2.6. Гидрирование ацетиленовых и (ацетилен)виниловых эфиров Сахаров 42
1.2.7. Взаимодействие галогенидов углеводов с диорганилртутными соединениями 43
1.2.8. Другие косвенные методы винилирования 44
1.2.9. Винилирование целлюлозы 46
Глава 2. Винилирование производных глюкозы и целлюлозы ацетиленом
2.1. Винилирование углеводов ацетиленом 49
2.1.1. Винилирование низкомолекулярных производных D-глюкозы 49
2.1.1.1. Винилирование 1,2:5,6-ди-0-изопропилиден-сс-В-глюкофуранозы 50
2.1.1.2. Винилирование метил-4,6-0-бензилиден-а-Б-глюкопиранозида и 1,2-0-циклогексилиден-ск-О-глюкофуранозы 54
2.1.1.3. Винилирование метил-a-D-глюкопиранозида 57
2.1.1.3.1. Винилирование метил-a-D-глюкопиранозида ацетиленом при повышенном давлении в системе КОН-ДМСО 57
2.1.1.3.2. Винилирование метил-a-D-глюкозида ацетиленом при повышенном давлении в системе КОН-ТГФ 64
2.1.1.3.3. Винилирование метил-сс-Б-глюкозида ацетиленом при повышенном давлении в системе NaOH-ТГФ 69
2.1.1.3.4. Винилирование метил-cc-D-глюкозида ацетиленом при атмосферном давлении 71
2.1.1.3.5. Исследование структуры метил-2,3,4,6-тетра-Овинил-а-В-глюкопиранозида 79
2.1.2. Винилирование целлюлозы 88
2.1.2.1. Винилирование микрокристаллической целлюлозы 89
2.1.2.2. Винилирование щелочной целлюлозы 93
2.1.2.2.1. Винилирование щелочной целлюлозы в ДМСО 95
2.1.2.2.2. Винилирование щелочной целлюлозы в системе CsF-MOH-ДМСО (М = Li, Na, К) 100
2.1.2.2.3. Винилирование щелочной целлюлозы в ТГФ 103
2.1.2.2.4. Винилирование щелочной целлюлозы в системе МОН-ТГФ-Н20 (М = Na, К) 106
2.1.2.2.5. Винилирование щелочной целлюлозы в системе МОН-Н20 (М = Na, К) 109
2.1.3. Винилирование (1Д9аД)-1-(гидроксиметил)октагидро-хинолизина 115
2.2. Присоединение вторичных фосфинов к виниловым эфирам 1,2:5,6-ди-(7-изопропилиден-ог-0-глюкофуранозы и (1R,9гЛ)-1 -(гидроксиметил)октагидрохинолизина; свойства полученных третичных фосфинов 118
2.2.1. Присоединение вторичных фосфинов к виниловому эфиру диацетон-Б-глюкозы и свойства полученных третичных фосфинов 119
2.2.2. Присоединение вторичных фосфинов к виниловому эфиру лупинина и свойства полученных третичных фосфинов 121
Глава 3. Методические подробности 124
3.1. Синтез 1,2:5,6-ди-(9-изопропилиден-3-(>винил-а-Т)-глкжофуранозы 125
3.2. Синтез метил-4,6-0-бензилиден-2,3-ДИ-0-винил-а-В-глюкопиранозида 128
3.3. Синтез 1,2-0-циклогексилиден-3,5,6-три-0-винил-еЯ> глюкофуранозы 129
3.4. Синтез метил-2,3,4,6-тетра-0-винил-сЯ1>-глюкопиранозида 131
3.5. Синтез виниловых эфиров целлюлозы 134
3.6. Синтез {\R,9aR)-1 -(винилоксиметил)октагидро-хинолизина 138
3.7. Синтез диорганилэтокси[3-(9-(132:5,6-ди-0-изопропилиден)-сНЭ-глюкофуранозил] фосфинов 140
3.8. Синтез диорганилэтокси[3-0-(1,2:5,6-ди-<3-изопропилиден)-а-В-глюкофуранозил]фосфиноксидов 141
3.9. Синтез диорганилэтокси[3-0-(1,2:5,6-ди-0-изопропилиден)-а-В-глюкофуранозил]фосфинсульфидов 142
3.10. Синтез диорганил [2-(октагидрохинолизин-1 -илметилокси)этил]фосфинов 144
3.11. Синтез диорганил [2-(октагидрохинолизин-1 -илметилокси)этил] фосфиноксидов 145
3.12. Синтез диорганил [2-(октагидрохинолизин-1 -илметилокси)этил] фосфинсульфидов 146
3.13. Синтез ди(2-фенилэтил)[2-(октагидрохинолизин-1 -илметилокси)этил] фосфинселенида 148
Выводы 149
Литература 151
