Введение
ГЛАВА 1. Фазовые переходы и диаграммы. оксифториды с октаэдрческими анионами 15
1.1 Беспорядок и фазовые переходы в кристаллах 15
1.2 Фазовые диаграммы 21
1.3 Калорические эффекты 24
1.4. Фазовые переходы во фторкислородных кристаллах 28
ГЛАВА 2. Экспериментальные установки и методики 35
2.1 Дифференциальный сканирующий калориметр 35
2.2 Метод адиабатического калориметра 37
2.3 Диффференциально-термический анализ под гидростатическим давлением .40
2.4 Измерения теплового расширения 43
2.5 Измерение диэлектрической проницаемости 43
ГЛАВА 3. Фазовые переходы и эффект деитерирования в (NH4)2W02F4 45
3.1 Оксифторид (NH4)2W02F4 45
3.1.1 Синтез и структура 46
3.1.2 Исследование теплового расширения 46
3.1.3 Исследование диэлектрической проницаемости 48
3.2 Влияние замещения D—>Н 51
3.2.1 Синтез и характеризация (ND4)2W02F4 51
3.2.2 Поисковые исследования 51
3.2.3 Исследование теплоемкости 53
3.2.4 Фазовая диаграмма температура - давление 55
3.3 Анализ экспериментальных результатов 56
Выводы к Главе 3 66
ГЛАВА 4. Эффект катионного замещения в структуре стст.фазовые переходы во фторкислородных молибдатах 67
4.1 Оксифторид (NH4)2Mo02F4 67
4.1.1 Синтез и струтура 68
4.1.2 Поисковые исследования 68
4.1.3 Исследования теплоемкости и диэлектрической проницаемости 69
4.1.4 Линейное и объемное тепловое расширение 74
4.1.5 Влияние гидростатического давления 76
4.2 Анализ экспериментальных результатов 77
4.3 Исследование твердых растворов (NH4)2-.v^Mo02F4 (A = Cs, К, Rb) 83
4.3.1 Синтез соединений 84
4.3.2. Влияние замещения одновалентных катионов на устойчивость структура Стст 85
4.4 Исследование теплоемкости Rb2Mo02F4 88
4.5 Сравнение эффектов химического и гидростатического давлений в молибденовых оксифторидах 90
Выводы к главе 4 95
ГЛАВА 5. Термодинамические свойства (NH4)2NbOF5 97
5.1 Синтез и структура 97
5.2 Поисковые исследования 98
5.3 Исследование теплоемкость и диэлектрической проницаемости 99
5.4 Исследование теплового расширения 103
5.5 Фазовая Т-р диаграмма 105
5.2 Анализ экспериментальных результатов 106
Выводы к главе 5 113
ГЛАВА 6. Механизмы фазовых переходов в ромбических оксифторидах 115
6.1 Фазовые переходы в кристаллах (NH4)2-xAxMe02p4 (A: ND4, Rb; Me: W, Мо)115
6.2 Процессы упорядочения в кристалле (NH4)2NbOF5 121
Выводы к главе 6 124
ГЛАВА 7. Баро- и пьезокалорические эффекты в ромбических оксифторидах 125
7.1 Суть барокалорического эффекта 125
7.2 Баро- и пьезокалорические эффекты в (NH4)2W02F4 и (NH4)2Mo02F4 129
7.3 Баро- и пьезокалорические эффекты в (NH^NbOFs 135
7.6 Сравнительный анализ БКЭ, ЭКЭ и МКЭ в некоторых ферроиках 138
Выводы к главе 7 140
Заключение 141
Список литературы 143
