Введение
1. Обзор литературы 9
1.1. Строение и качественное описание электронной структуры тетракарбоксилатов димолибдена (II) 9
1.2. Реакции образования аддуктов тетракарбоксилатов димолибдена (II) 13
1.3. Структура аддуктов тетракарбоксилатов димолибдена (II) в растворах 18
1.4. Термодинамика образования биядерных комплексов димолибдена (II) 22
1.5. Свойства растворителей и особенности ДА-взаимодействия с их участием 26
1.6. Эмпирические методы оценки энтальпии неспецифической сольватации молекулярных соединений в неводных растворителях 30
2. Экспериментальная часть 39
2.1. Синтез и анализ тетракарбоксилатов димолибдена (II) 39
2.2 Термохимическое исследование парообразования тетракарбоксилатов димолибдена(П) 42
2.2.1. Термографическое исследование и определение энтальпии плавления тетрапропионата димолибдена 42
2.2.2. Масс-спектрометрическое определение состава пара тетракарбоксилатов димолибдена (И) 45
2.2.3. Тензиметрическое исследование парообразования тетраацетата димолибдена Мо2(СН3СОО)4 47
2.3. Калориметрическое определение энтальпий сублимации Mo2(RCOO)4 49
2.3.1. Описание калориметра испарения 49
2.3.2. Калибровка калориметра испарения по току и бензойной кислоте 51
2.3.3. Описание методики калориметрического определения энтальпий сублимации тетракарбоксилатов димолибдена (П) 53
2.3.4. Определение энтальпии сублимации тетрацетата димолибдена (П) Мог(СНзСОО)4 эффузионным методом Кнудсена 56
2.4. Определение состава и формы аддуктов тетракарбоксилатов димолибдена (II) в растворах. 60
2.4.1. Определение состава сольватированных аддуктов методом электроспрей-масс-спектрометрии (ESI)
2.4.2. ИК-спектроскопическое исследование растворов карбоксилатов молибдена 63
2.5. Калориметрическое определение энтальпий растворения тетракарбоксилатов димолибдена (II) в донорных растворителях 67
2.5.1. Подготовка растворителей к калориметрическим измерениям 67
2.5.2. Калибровка калориметра растворения по току и по КС1 67
2.5.3. Методика калориметрического определения энтальпий растворения Mo2(RCOO)4 69
2.5.4. Результаты калориметрических определений теплот растворения тетракарбоксилатов димолибдена (II) 70
3 Обсуждение результатов работы 73
3.1. Влияние электроноакцепторных свойств лигандов на энтальпию сублимации тетракарбоксилатов димолибдена (II) 73
3.2. Влияние электроноакцепторных свойств лигандов и доноров на энтальпию растворения тетракарбоксилатов димолибдена (II) 74
3.3. Оценка энтальпий сольватации аддуктов тетракарбоксилатов димолибдена (II) в донорных растворителях 79
3.4. Оценка энтальпии образования аддуктов Мо2 (RCOO)4 2D из компонентов в газовой фазе 83
3.5. Особенности влияния электроноакцепторных свойств карбоксильных радикалов на энтальпию образования аддуктов в газовой фазе 86
Основные результаты и выводы 92
