Введение
Глава 1. Методики экспериментов и квантовохимических расчетов 14
1.1 Приготовление объектов исследования и спектральные измерения 14
1.2 Проведение дифракционных экспериментов и расшифровка структур 15
1.3 Квантовохимические расчеты 25
Глава 2. Полуэмпирические методы - достоинства, недостатки и возможности эмпирической коррекции результатов 27
2.1 Место полуэмпирических методов в современной квантовой химии 27
2.2 Полуэмпирическая электронная плотность и электрические моменты молекул в основном состоянии 33
2.3 Дипольные моменты молекул в возбужденных состояниях 48
2.4 Полуэмпирические методы в расчетах молекулярной геометрии 53
2.4.1 Расчеты простых молекул 56
2.4.2 Барьеры вращения и инверсии 57
2.4.3 Невалентное отталкивание пери-заместителей 66
2.4.4 Внутримолекулярные водородные связи O-Н...О, N-H...0 и 0-H...N 67
2.4.5 Эмпирическая коррекция для внутримолекулярных водородных связей O-Н...О, N-H...0 и 0-H...N 71
2.5 Электронные переходы 75
Глава 3. Влияние кристаллической упаковки на молекулярную структуру 80
3.1 Общая постановка проблемы 80
3.2 Электростатический потенциал в кристаллах - определение 90
3.3 Вычисление электростатического потенциала и его эмпирическая коррекция 91
3.4 Модификация гамильтониана 100
3.5 Численная проверка модели 102
3.5.1 Молекулярные димеры 102
3.5.2 Сравнение с экспериментальными данными и результатами других расчетов 107
3.6 Результаты применения электростатического потенциала для анализа кристаллических упаковок 111
3.6.1 Дипольные моменты основного состояния молекул 111
3.6.2 Расстояние между ВЗМО и НСМО 114
3.6.3 Системы с межмолекулярными водородными связями, способствующими делокализации 115
3.6.4 Электронные переходы 117
3.6.5 Кристаллохромия и полиморфизм 118
3.6.6 Пигменты с межмолекулярными водородными связями в кристаллах 124
Глава 4. Структуры производных антрахинона 126
4.1 Антрахиноновые красители, содержащие фениламиногруппы в пери-положениях 126
4.1.1 Внутримолекулярные водородные связи и деформация трицикла 135
4.1.2 Конформация ариламиногрупп 136
4.1.3 Структура молекул и спектры растворов 139
4.2 Имино-амино таутомерия 142
4.3 Стерически затрудненные антрахиноиы 152
4.4 Спектры кристаллических антрахиноновых красителей - влияние упаковки 161
4.5 4,5-Диокси-І-нитро-9,10-аігграхинон 170
Глава 5. Структуры ароматических кетонов и производных а-нафтола 173
5.1 Производные феналена 173
5.2 Производные антрацена 182
5.3 Производные а-нафтола и 8-оксихинолина 187
Глава 6. Структуры азосоединсний 192
6.1 Аминоазосоединения 192
6.2 Оксиазосоединения и азо-гидразонная таутомерия 201
6.3 Фенилазофенолы 207
Выводы и результаты 217
Список литературы
