Введение
Глава 1. Обзор литературы 9
1.1. Скелетные катализаторы. Состав, структура и величина поверхности скелетного никеля 9
1.2. Закономерности жидкофазной гидрогенизации органических соединений, содержащих различные реакционные группы на металлах-катализаторах 15
1.2.1. Закономерности гетерогенно-каталитической гидрогенизации органических соединений, содержащих нитрогруппу 17
1.2.2. Закономерности гидрогенизации органических соединений, содержащих кратные алифатических связи углерод-углерод, на скелетных катализаторах 21
1.2.3. Закономерности гетерогенно-каталитической гидрогенизации индивидуальных органических соединений или смеси соединений, одновременно содержащих нитрогруппу и кратные алифатических связи «углерод-углерод» на скелетных катализаторах 23
1.2.4. Состояния адсорбированного водорода на скелетных катализаторах
1.2.5. Влияние природы и состава растворителя на закономерности гидрогенизации органических соединений на скелетных катализаторах 28
1.3. Модификация поверхности как способ регулирования свойств
каталитических систем на основе гетерогенных катализаторов 32
1.3.1. Влияние каталитических ядов на свойства получаемых каталитических систем 35
1.3.2. Влияние полупродуктов и продуктов реакции гидрогенизации
органических непредельных соединений на свойства каталитических систем
1.4. Основные выводы по фундаментальным исследованиям поверхности
катализатора в изложенном литературном обзоре 44
Глава 2. Экспериментальная часть 46
2.1. Используемые вещества, катализаторы и растворители 46
2.2. Методы получения и физико-химические свойства гетерогенных никелевых катализаторов 47
2.3. Методы исследования состава и поверхности катализатора 50
2.3.1. Стабилизация катализатора 51
2.3.2. Рентгеновская дифракция на просвет методом Дебая-Шеррера 52
2.3.3. Рентгеновская дифракция на отражение
2.4. Методика модифицирования поверхности катализатора 56
2.5. Кинетика реакций жидкофазной гидрогенизации 58
2.5.1.Методы исследования кинетики реакций жидкофазной гидрогенизации
2.5.2.Определение состава реакционных сред в ходе реакций жидкофазной гидрогенизации 60
2.5.3. Спектральные данные реакционных сред, содержащих сульфид натрия
2.5.4.Методы обработки результатов кинетического эксперимента
2.6. Кинетические закономерности реакции гидрогенизации 4-нитротолуола на скелетном никеле в бинарных растворителях 2-пропанол–вода 66
2.7. Кинетические закономерности реакции гидрогенизации диэтилового эфира малеиновой кислоты на скелетном никеле в бинарных растворителях 2-пропанол–вода 73
2.8. Кинетика реакций совместной гидрогенизации диэтилового эфира малеиновой кислоты и 4-нитротолуола на скелетном никеле и модифицированном скелетном никелевом катализаторе 79
Глава 3. Обсуждение результатов 83
3.1. Влияние обработки скелетного никеля на его физико-химические характеристики и активность в реакции гидрогенизации 83
3.1.1.Структура поверхности и размеры частиц скелетного никеля 3.1.2. Влияние сульфидирования на структуру поверхности и размеры частиц скелетного никеля 87
3.2. Жидкофазная гидрогенизация органических соединений, содержащих различные функциональные группы 93
3.2.1.Кинетические параметры жидкофазной гидрогенизации 4-нитротолуола на скелетном никелевом катализаторе 93
3.2.2.Кинетические параметры жидкофазной гидрогенизации диэтилового эфира малеиновой кислоты на скелетном никелевом катализаторе 103
3.3. Селективность дезактивации скелетного никеля сульфидом натрия в реакциях жидкофазной гидрогенизации диэтилового эфира малеиновой кислоты и 4-нитротолуола 109
3.4. Гидрогенизация смеси 4-нитротолуола и диэтилового эфира малеиновой кислоты на скелетном никелевом и модифицированном скелетном никелевом катализаторе 111
Заключение 118
Список литературы 120
