1. Введение 3
1.1 Актуальность проблемы 3
1.2 Цель работы 4
2. Литературный обзор 5
2.1 Комплексы с молекулярным водородом 5
2.1.1 Связь М-Н2 и структура диводородных комплексов 5
2.1.2 Обратное донирование М—*Н2 и влияние лигандов на активацию Н2. 6
2.1.3 Спектроскопия комплексов с молекулярным водородом 8
2.1.3.1 ЯМР-спектроскопия ц -Н2 комплексов 9
2.1.3.2 Колебательная спектроскопия ц -Н2 комплексов 12
2.1.4. Активация диводорода 15
2.2 Протонирование гидридов переходных металлов 17
2.2.1 Влияние природы атома металла и его лигандного окружения на характер протонирования гидридов переходных металлов VI-VIII групп 18
2.2.2 Современное состояние исследований протонирования гидридов переходных металлов через водородно-связанные иитермедиаты 22
2.3 Кинетические исследования реакций с участием (« -Н2)-лиганда 29
2.3.1 Кинетика протонирования гидридов переходных металлов 29
2.3.3 Кинетика депротонирования диводородного лиганда. Роль ионных нар 31
2.3.2 Кинетика и механизмы замещения координированного диводорода 34
2.4 Т|2-ЕІ2 и диводородно-связанные комплексы в катализе 37
3. Обсуждение результатов 48
3.1 Роль атома металла в протонировании комплексов Cp*M(dppe)H (М = Fe (la), Ru (1G),OS(1B)) 48
3.1.1 Протонирование комплексов Cp*M(dppe)H сильными кислотами 54
3.1.2. Изомеризация [Cp*M(r|2-H2)(dppe)]+ (М = Fe, Ru) и *
3.1.4. Взаимодействие Cp*M(dppe)H (М = Ru, Os) с фторированными спиртами 70
3.1.5. Взаимодействие с ТФК и ПНФ. Ионные пары [Cp*Ru(dppe)(M2-H2)]+X7XHX" или 4Hc-[Cp*Os(dppe)(H)2]+X7XHX- 80
3.1.6. Термодинамика переноса протона 85
3.2 Роль лигандного окружения в протонировании комплексов Ср*МоН(РМез)2Ь (L
= РМе3 (4а) и СО (46)) 89
3.2.1. Взаимодействие Ср*Мо(РМез)зН с протонодонорами. Характеризация комплекса Ср*Мо(РМе3)зН (4а) 89
3.2.2. Протонирование Ср*Мо(РМе3)3Н 96
3.3 Влияние природы растворителя на характер протонирования гидридного комплекса Ср*Мо(Дрре)Нз трифторуксусной кислотой 120
4. Экспериментальная часть 139
5. Выводы 148
6. Список литературы 150
