Введение
Раздел 1. Литературный обзор 8
1.1 Закономерности гомо- и сополимеризации акрилонитрила 8
1.1.1 Полимеризация в органических средах 9
1.1.2 Комплексно-радикальная полимеризация 12
1.1.3 Гетерофазная полимеризация 14
1.2 Термическое поведение ПАН в инертной и воздушной атмосфере 15
1.2.1 Возможные механизмы реакции циклизации 16
1.2.2 Применение термического анализа для изучения термического поведения ПАН и его сополимеров 20
1.2.3 Применение ИК-спектроскопии для изучения термического поведения ПАН и его сополимеров 24
1.3 Постановка задачи 27
Раздел 2. Экспериментальная часть 29
2.1 Исходные вещества 29
2.2 Методика приготовления и выделения образцов 29
2.3. Изучение молекулярно-массовых характеристик полимеров методом гель-проникающей хроматографии 30
2.4. Анализ гомо- и сополимеров акрилонитрила спектроскопическими методами 31
2.5. Изучение тепловых эффектов методом дифференциальной сканирующей калориметрии 32
2.6. Изучение структуры полисопряженной системы методом ИК-спектроскопии диффузного отражения 32
2.7. Изучение структуры образующейся полисопряженной системы методом ИК-пиролиза 33
2.8. Изучение термического поведения гомо- и сополимеров акрилонитрила методом синхронного термического анализа, совмещенного с ИК-Фурье спектроскопией 34
Раздел 3. Результаты и их обсуждение 38
3.1 Влияние реакционной среды на формирование гомо- и сополимеров акрилонитрила 38
3.1.1 Кинетика гомо- и сополимеризации акрилонитрила 38
3.1.2 Молекулярно-массовые характеристики полимеров 45
3.1.3 Состав и структура (со)полимеров 48
3.2 Термическое поведение гомо- и сополимеров акрилонитрила в инертной атмосфере 61
3.2.1 Изучение термического поведения (со)полимеров методом ДСК 62
3.2.1.1 Фазовое состояние полимеров 62
3.2.1.2 Реакции термоциклизации 64
3.2.2 Изучение термического поведения полимеров методами синхронного термического анализа и ИК спектроскопии 72
3.2.3 Изучение термического поведения полимеров методом высокотемпературной ИК-спектроскопии диффузного отражения 91
3.2.4. Изучение структуры полисопряженной системы методом ИК-микроскопии НПВО 94
3.3. Изучение термического поведения гомо- и сополимеров в воздушной атмосфере 112
3.3.1. Изучение термического поведения (со)полимеров методом ДСК 113
3.3.2 Изучение термического поведения (со)полимеров методом синхронного анализа ТГА-ИК спектроскопии 121
Заключение 133
Выводы 139
Список сокращений 140
Список литературы
