Введение
1. Введение 5
2. Литературный обзор 3
2.1. Свойства водно-диоксановых растворителей 8
2.2. Диссоциация протонированных аминов в смешанных водно-органических растворителях 13
2.3. Комплексообразование металлов с аминами в смешанных водно-органических растворителях 20
3. Методика исследования 28
3.1. Определение констант устойчивости 28
3.1.1. Потенциометрический и полярографический методы 28
3.1.2. Определение и расчет констант кислотной диссоциации ионов этилендиаммония 32
3.1.3. Определение и расчет констант кислотной диссоциации ионов пиридиния и 2,2 дипи-рилилия 33
3.1.4. Определение и расчет констант устойчивости этилендиаминовых комплексов никеля (П) 35
3.1.5. Определение констант устойчивости пиридиновых комплексов никеля (П) 38
3.1.6. Определение констант устойчивости комплексов никеля (П) с 2,2 дипиридилом 40
3.1.7. Определение констант устойчивости комплексов кадмия (П) с 2,2 дипиридилом 46
3.2. Определение тепловых эффектов реакций и теплот растворения электролитов и неэлектролитов 47
3.2.1. Калориметрическая установка 47
3.2.2. Определение тепловых эффектов реакций кислотной диссоциации ионов этилендиаммония, пири-диния и 2,2 дипиридилия 48
3.2.3. Определение тепловых эффектов реакций комплек-сообразования никеля (П) с этилендиамином 57
3.2.4. Определение тепловых эффектов реакций комплек-сообразования никеля (П) с пиридином 62
3.2.5. Определение тепловых эффектов реакций комплек-сообразования никеля (П) с 2,2 дипиридилом 67
3.3. Определение растворимости 2,2дипиридила 69
4. Применяемые вещества и их очистка 71
5. экспериментальные результаты и их обшщение 73
5.1. Влияние водно-диоксановых растворителей на термодинамические характеристики реакций кислотной диссоциации ионов пиридиния, 2,2 дипиридилия и этилендиамония 73
5.2. Влияние водно-диоксановых растворителей на энтальпии сольватации реактантов реакций кислотной диссоциации протонированных аминов и реакций комплексо-образования 83
5.2.1. Тепловые эффекты растворения перхлоратов никеля (П) и натрия, тетрафенилфосфония бромида, тетрафенилбората натрия, бромида натрия и хлорной кислоты в водно-диоксановых растворителях 84
5.2.2. Теплоты сольватации индивидуальных ионов 100
5.2.3. Тепловые эффекты растворения этилендиамина, пиридина и 2,2дипиридила в водно-диоксано вых растворителях 105
5.3. Влияние изменений энтальпий сольватации реактантов на тепловые эффекты реакций кислотной диссоциации протонированных форм этилендиамина, пиридина и 2,2-дипиридила 107
5.4. Влияние водно-диоксановых растворителей на констан ты устойчивости, тепловые эффекты и энтропии реак ций комплексообразования никеля (П) с этилендиамином, пиридином и 2,2 дипиридилом 116
5.4.1. Константы устойчивости комплексов никеля(П) с этилендиамином, пиридином и 2,2 дипиридилом 116
5.4.2. Тепловые эффекты реакций образования комплексов никеля (П) с этилендиамином, пиридином и 2,2*дипиридилом и влияние на них изменений энтальпий сольватации реактантов. 122
Выводы 146
