Введение
1. Алкилгидридные комплексы платиньі(іу), их роль визучении реакции активации алканов по механизму окислительного присоединения. Постановка задачи данного исследования 9
2. Литературный обзор 11
2.1. Методы синтеза диметильных комплексов платины(П) с полидентатнымилигандами 11
2.2. Комплексы триалкилплатиньі(ІУ) с полидентатными yV-донорными лигандами 17
2.3 Реакции окислительного присоединения алканов к комплексам платины Алкилгидридные комплексы, их структуры, свойства 25
2.4 Механизмы дейтерообмена между комплексами LPt(CH3)2H+ и дейтеросодержащими углеводородными субстратами 37
2.4.1 Механизмы множественного H/D обмена. 38
2.4.2 Некоторые особенности H/D обмена 41
2.5 Теоретическое исследование реакций активации алканов комплексами платиновых металлов. Краткие выводы 43
3. Обсуждение результатов 49
3.1 Выбор объектов исследования 49
3.1.1 Диметилгидридные комплексы платины на основе триазамакроциклических лигаидов 49
3.1.2 Диметилгидридные комплексы платины на основе полип иридиндиметановых лигандов. 53
3.2 Синтез триазамакроциклических лигандов и комплексов Pt(II) на их основе 55
3.2.1. Замыкание цикла 56
3.2.2 Введение алкильных заместителей в молекулу азациклана 61
3.2.3 Синтез комплексов LPtMe2 65
3.3 Комплексы LPtMe2H+ на основе триазациклановых лигандов в реакции восстановительного элиминирования метана 69
3.3.1 Изомерия комплексных частиц LPtMe2H+. Теоретические соображения 69
3.4 Синтез комплексов LPtMe2H+H исследование их стабильности 78
3.4.1 Комплексы с неалкилированными десяти и одиннадцатичленными циклами (2а) и (За) 78
3.4.2 Комплексы с М,Ы,М"-триалкил-1,4,7-триазациклодеканом и триазациклоундеканом - лигандами (2с), (ЗЬ) и (Зс) 85
4. Комплексы LPTME2H+ на основе триазациклановых лигандов в реакции восстановительного элиминирования метана. теоретический анализ 94
4.1 Комплексы на основе 1,4,7-триазациклононана 94
4.2 Комплексы на основе 1,4,7- триазациклодекана и больших макроциклов 97
4.3 Анализ результатов квантовомеханических расчетов 100
5 Признаки активации с-н связей субстратов комплексами LPtMe+ 101
6. Комплексы платины на основе полипиридинметановых лигандов. Доказательство «от противного» 107
7 Экспериментальная часть 110
Основные результаты и выводы 124
