Введение
2. Методы. 7
2.1. Методы квантовой химии 7
2.1.1. Метод Хартри-Фока-Рутана 7
2.1.2. Базисные функции 11
2.1.3. Эффективный остовный потенциал 12
2.1.4. Учет энергии корреляции 13
2.1.5. Учет эффектов сольватации 17
2.1.6. Расчеты атомных зарядов 19
2.2. Кластерная модель поверхности металла 2]
3. Современные проблемы теории элементарного акта переноса заряда 25
4. Расчет плотности тока 41
5. Модельные подходы к расчету вкладов в энергию активации 42
5.1. Энергия реорганизации растворителя 42
5.2. Реакции с разрывом химической связи 42
5.3. Работа сближения 43
5.3.1. Учет проникновения поля в реагент 43
6. Модельные подходы к расчету предэкспоненты 50
6.1. Общая теория 50
6.2. Модельные подходы к расчетам волновых функций электрода 53
6.3. Расчет оператора возмущения и проблема учета влияния растворителя 57
7. Восстановление [Ре(СК)б ] 61
7.1. Введение. 61
7.2. Энергия активации 62
7.3. Зависимость электронного трансмиссионного коэффициента от расстояния, заряда электрода и температуры 64
7.4. Моделирование поляризационных кривых 68
8. Восстановление БгОв2" 73
8.1. Введение 73
8.2. Детали квантовохимических расчетов 76
8.3. Структура реагента в объеме раствора 77
8.4. Адсорбционное взаимодействие реагента с ртутным электродом 79
8.5. Внутримолекулярная реорганизация, трансмиссионный коэффициент и модельные поляризационные кривые 80
9. Катнонный катализ электрохимического восстановления персульфат иона 86
9.1. Структура ионных пар в объеме электролита 87
9.2. Восстановление ионных пар 90
9.3. Адсорбция Cs+ на ртути и локальные эффекты 93
Вместо заключения 102
Выводы 103
Список литературы 105
