Введение
ГЛАВА 1. Литературные данные по содержанию и формам меди в почвах и природных водах 10
1.1. Содержание и формы меди в почвах 10
1.1.1. Содержание меди в почвах и распределение ее по профилю 10
1.1.2. Формы меди в почвах 12
1.2. Содержание меди в природных водах и почвенных растворах 13
1.2.1. Формы меди в природных водах и почвенных растворах 13
1.2.2. Комплексообразование меди с неорганическими лигандами 14
1.2.3. Образование комплексов меди с органическими соединениями 14
1.2.4. Методы оценки форм металлов в природных водах и почвенных растворах 15
1.2.5: Комплексы меди с водорастворимыми органическими веществами почв и природных вод 17
1.2.6. Составы и строение комплексов меди с гумусовыми кислотами 18
1.2.7. Методы определения констант устойчивости комплексов Cu(II) с фульво- и гуминовыми кислотами 18
1.2.8. Устойчивость комплексов меди с фульво- и гуминовыми кислотами... 19
1.3. Модели для описания формирования комплексов тяжелых металлов с фульво- и гуминовыми кислотами 20
1.3.1.1. Дискретная модель комплексообразования 22
1.3.1.2. Модели непрерывного распределения значений констант 24
1.3.1.3. Модель спектра сродства 25
1.3.1.4. Модель нормального распределения констант устойчивости комплексов 26
1.3.1.5. Модель непрерывных функций устойчивости 26
ГЛАВА 2. Литературные данные по равновесиям массообмена меди в почвах 27
2.1. Закономерности и механизмы связывания меди в почвах 27
2.2. Поглощение меди глинистыми минералами 27
2.3. Связывание меди(И) оксидами-гидроксидами железа и марганца 29
2.4. Поглощение меди(И) органическим веществом 30
2.5. Поглощение меди(П) почвами 31
2.6. Влияние комплексообразования на поглощение меди(П) 32
2.7. Количественное описание поглощения меди 34
2.7.1. Использование для описания поглощения уравнений адсорбции 34
2.7.2. Применение для описания поглощения меди(П) уравнений ионного обмена 35
ГЛАВА 3. Объекты исследования 37
3.1. Описание почв 37
3.2. Подготовка почвенных образцов к экспериментам 40
3.3. Выделение фульвокислот 41
3.4. Реактивы 41
ГЛАВА 4. Методы исследования 42
4.1. Анализ растворов 42
4.2. Оценка длительности установления равновесия в суспензиях при поглощении меди(П) почвой 43
4.3. Оценка величины суспензионного эффекта при измерениях рН- и Си-ИСЭ в почвенной суспензии 43
4.4. Влияние рН раствора на поглощение меди(П) почвой 44
4.5. Изотермы поглощения меди(П) почвой 44
4.6. Изотермы поглощения меди(П) почвой в присутствии винной и фульво-кислот 44
4.7. Изотермы вытеснения поглощенной меди(И) 45
4.8. Экстракция поглощенной меди(П) из почвы 45
4.9. Изотермы поглощения тартрат-иона почвой 45
4.10. Влияние рН на поглощение тартрата почвой 46
4.11. Исследование протолитических свойств винной и фульвокислот 46
4.12. Определение констант устойчивости комплексов Cu(II) и Са^+ с
винной и фульвокислотами 46
4.13. Синтез тартратов кальция и меди и фульвата меди 47
4.14. Определение растворимости тартратов меди и кальция и фульвата меди и зависимости растворимости от температуры и рН 48
4.15. Математические модели 48
4.15.1. Описание взаимодействий в системах, содержащих Cu(II), Ca(II) и винную кислоту 49
4.15.2. Нахождение констант диссоциации фульвокислот и констант устойчивости комплексов Си(П)-ФК 49
4.15.3. Описание изотерм поглощения меди почвой 51
ГЛАВА 5. Закономерности связывания меди(П) почвами 53
5.1. Оценка суспензионного эффекта при измерениях активностей Си^+ и Н+ с помощью Cu-селективного и стеклянного рН электродов в почвенной суспензии 53
5.2. Скорость установления равновесия при поглощении меди почвами 54
5.3. Влияние рН раствора на поглощение меди почвами 54
5.4. Изотермы поглощения - вытеснения меди почвами 58
5.5. Баланс катионов при поглощении меди(П) почвами 61
5.6. Моделирование поглощения (обмена) Cu(II) почвами 64
ГЛАВА 6. Образование ионами меди(И) и кальция(П) комплексов и малорастворимых соединений с органическими компонентами почвенных растворов 68
6.1. Образование комплексов меди(И) и кальция(П) с винной кислотой 69
6.2. Образование комплексов меди(П) с фульвокислотами 73
6.3. Образование медью(П) и кальцием(И) малорастворимых соединений с винной и фульво- кислотами 77
6.4. Поглощение винной кислоты почвами 79
6.5. Влияние рН на поглощение тартрат-иона почвой 84
ГЛАВА 7. Влияние винной и фульво- кислот на поглощение меди(П) почвами 86
7.1. Изотермы поглощения меди(П) почвами в присутствии винной и фульво- кислот 86
7.2. Количественное описание обмена меди(П) в почвах в присутствии винной и фульвокислот 91
Выводы 92
Литература
