Введение
1 Каталитические системы для алкилирования фенолов (краткий литературный обзор)
1.1 Алкилирование как метод синтеза аналогов природных терпенофенолов
1.2 Катализаторы алкилирования – кислоты Бренстеда 21
1.3 Кислоты Льюиса – катализаторы алкилирования фенолов 26
1.4 Гетерогенный катализ 43
1.4.1 Металлы. Оксиды металлов 44
1.4.2 Катиониты 50
1.4.3 Цеолиты 53
2 Обсуждение результатов 65
2.1 Алкилирование фенола камфеном в присутствии фенолята алюминия 65
2.2 Алкилирование крезолов камфеном при участии крезолятов алюминия
2.2.1 Разработка технологичного метода синтеза 2,6-диизоборнил-4- метилфенола
2.3 Алкилирование двухатомных фенолов камфеном 84
2.3.1 Алкилирование гидрохинона камфеном 85
2.3.2 Алкилирование пирокатехина камфеном 87
2.3.3 Алкилирование резорцина камфеном 91
2.4 Алкилирование нафтолов камфеном 94
2.5 Алкилирование фенола пиненами 105
2.5.1 Алкилирование фенолята алюминия терпенами 117
2.5.2 Перегруппировка фенилборнилового эфира 119
2.6 Терпеновые спирты как алкилирующие агенты 121
2.6.1 Алкилирование фенола ментолом 122
2.6.2 Алкилирование фенола бициклическими монотерпеновыми спиртами
2.6.3 Аллильные спирты в качестве алкилирующих реагентов 127
2.7 Хиральные терпенофенолы 138
2.8 Практическое применение синтезированных терпенофенолов 143
2.8.1 Терпенофенолы – синтоны новых функциональных производных
2.8.2 Фармакологическая активность терпенофенолов 152
2.8.3 Исследование терпенофенолов в качестве технических антиоксидантов и стабилизаторов
3 Экспериментальная часть 174
3.1 Алкилирование фенола камфеном 176
3.2 Перегруппировка фенилизоборнилового эфира с участием (PhO)3Al 183
3.3. Алкилирование фенола камфеном и перегруппировка фенилизоборнилового эфира в присутствии BF3АсОН
3.4 Алкилирование крезолов камфеном 184
3.4.1 Алкилирование пара-крезола камфеном в присутствии (i-PrO)3Al, AlH3, AlCl3, (i-Bu)2AlH, EtAlCl2, LiAlH4
3.4.2 Алкилирование пара-крезола камфеном с использованием кислотных гетерогенных катализаторов
3.5 Алкилирование дигидроксибензолов камфеном в присутствии (PhO)3Al и (i-PrO)3Al
3.5.1 Алкилирование пирокатехина камфеном в присутствии кислотных катализаторов
3.6 Алкилирование 1-нафтола камфеном в присутствии (PhO)3Al и (i-PrO)3Al
3.7 Алкилирование 2-нафтола камфеном в присутствии (PhO)3Al, (i-PrO)3Al, (2-NaphthylO)3Al, (PhO)1.5(2-NaphthylO)1.5Al и AlCl3
3.8. Алкилирование фенола пиненами, катализатор (PhO)3Al 217
3.9 Алкилирование 2-нафтола -пиненом в присутствии (PhO)3Al 221
3.10 Алкилирование фенола -пиненом в присутствии гетерогенных катализаторов (общая методика)
3.11 Алкилирование двухатомных фенолов -пиненом в присутствии (PhO)3Al и (i-PrO)3Al
3.12 Алкилирование фенолята алюминия (a-) -пиненом 227
3.13 Перегруппировка фенилборнилового эфира в присутствии AlCl3 и F3BEt2O
3.14 Алкилирование фенолята алюминия терпеновыми спиртами (общая методика)
3.14.1 Алкилирование (PhO)3Al ментолом 228
3.14.2 Алкилирование (PhO)3Al борнеолом (или изоборнеолом) и фенола борнеолом (или изоборнеолом) в присутствии (i-PrO)3Al
3.14.3 Алкилирование (PhO)3Al гераниолом. Алкилирование фенола гераниолом в присутствии (PhO)3Al или (i-PrO)3Al
3.14.4 Алкилирование (PhO)3Al неролом. Алкилирование фенола неролом в присутствии (PhO)3Al или (i-PrO)3Al
3.14.5 Алкилирование фенолята алюминия транс-гептенолом. 237
3.14.6 Алкилирование (PhO)3Al миртенолом 239
3.15 Получение оптически активных изоборнилфенолов 242
3.15.1 Разделение рацемического 2-изоборнил-4-метилфенола на энантиомеры
3.15.2 Разделение рацемического 2-изоборнилфенола на энантиомеры
3.16 Получение функциональных производных изоборнилфенолов 247
3.17 Исследование антиоксидантной активности терпенофенолов (спектрофотометрический метод)
Основные результаты и выводы 250
Список использованных источников 252
Приложение 290
