Введение
Глава 1. Способы получения материалов с комбинированной микро-мезопористой структурой 11
1.1 Деструктивные синтетические подходы 12
1.1.1 Деалюминирование 12
1.1.2 Десилилирование 14
1.2 Конструктивные синтетические подходы 17
1.2.1 Частичная рекристаллизация мезопористых материалов 17
1.2.2 Синтез с использованием двух темплатов
1.2.2.1 Мягкотемплатный синтез 19
1.2.2.2 Твердотемплатный синтез 22
1.2.3 Синтез на основе цеолитных нанокристаллов 24
1.3 Деструктивно-конструктивные синтетические подходы 26
1.3.1 Рекристаллизация цеолитов 26
1.3.2 Мезоструктурирование цеолитов 28
Глава 2. Рекристаллизованные материалы и их применение в гетерогенном катализе
2.1 Мезоструктурированные цеолиты (RZEO-1) 31
2.2 Микро-мезопористые композиты (RZEO-2) 35
2.3 Мезопористые материалы с цеолитными фрагментами (RZEO-3) 39
Глава 3. Объекты и методы исследования (экспериментальная часть)
3.1 Синтез микро-мезопористых материалов на основе морденита 46
3.2 Модифицирование образцов
3.2.1 Декатионирование 48
3.2.2 Получение магнийсодержащих образцов 48
3.3 Методики химического и физико-химического исследования образцов 49
3.3.1 Рентгенофазовый анализ 49
3.3.2 Сканирующая и просвечивающая электронная микроскопия
3.3.3 Спектроскопия ЯМР 49
3.3.4 Низкотемпературная адсорбция азота 50
3.3.5 Химический анализ 51
3.3.6 Термогравиметрический и дифференциальный термический анализ 51
3.3.7 ИК-спектроскопия 52
3.3.8 Термопрограммированная десорбция аммиака 53
3.4 Методики проведения каталитических экспериментов 53
3.4.1 Олигомеризация бутиленов 53
3.4.1.1 Каталитическая установка 53
3.4.1.2 Проведение каталитического эксперимента 54
3.4.1.3 Хроматографический анализ продуктов 55
3.4.1.4 Обработка экспериментальных данных 55
3.4.2 Синтез изобутилена из ацетона 56
3.4.2.1 Каталитическая установка 56
3.4.2.2 Проведение каталитического эксперимента 56
3.4.2.3 Хроматографический анализ продуктов 58
3.4.2.4 Обработка экспериментальных данных 58
Глава 4. Механизм рекристаллизации цеолитов в микро-мезопористые материалы
4.1 Стадия I: Обработка щёлочью 60
4.2 Стадия II: Обработка CTAB в присутствии щёлочи 64
4.3 Стадия III: Гидротермальная обработка 68
4.4 Стадия IV: Гидротермальная обработка при pH = 8-9 72
4.5 Механизм рекристаллизации 74
Глава 5. Основные параметры синтеза, определяющие формирование микро-мезопористых материалов разного типа 77
5.1 Влияние концентрации щёлочи
5.2. Порядок смешения щёлочи и органического темплата 81
5.3. Влияние pH среды в ходе гидротермальной обработки
5.4 Длительность проведения отдельных стадий рекристаллизации 84
5.5 Температура гидротермальной обработки 85
Глава 6. Закономерности формирования кислотных центров микро-мезопористых материалов 6.1 Природа кислотных центров 88
6.2 Количество и сила кислотных центров 91
6.3 Доступность бренстедовских кислотных центров 93
Глава 7. Закономерности каталитического действия микро-мезопористых материалов на основе морденита 94
7.1 Олигомеризация бутиленов 95
7.1.1 Основные закономерности олигомеризации олефинов 95
7.1.2 Выбор условий проведения каталитических экспериментов 97
7.1.3 Каталитические свойства рекристаллизованных материалов в олигомеризации бутиленов 98
7.2 Синтез изобутилена из ацетона 103
7.2.1 Основные закономерности превращения ацетона в изобутилен 103
7.2.2 Выбор условий проведения каталитических экспериментов 106
7.2.3 Каталитические свойства рекристаллизованных материалов в синтезе изобутилена из ацетона
7.2.3.1 Каталитические свойства Na-содержащих рекристаллизованных морденитов 107
7.2.3.2 Каталитические свойства декатионированных форм рекристаллизованных материалов 110
Основные результаты и выводы 113
Список сокращений 115
Список литературы
