Введение
Глава 1. Обзор литературы 8
1.1. Закись азота как альтернативный окислитель 8
1.1.1. Реакции окисления на оксидных и металлических катализаторах 8
1.1.2. Реакции окисления на цеолитах ZSM-5 10
1.1.2.1. Гидроксилирование бензола в фенол 10
1.1.2.2. Гидроксилирование производных бензола 12
1.1.2.3. Окисление алканов 14
1.1.3. Механизм окисления закисью азота на цеолитных катализаторах... 15
1.1.3.1. Роль железа в формировании активных центров 15
1.1.3.2. Активное состояние э/селеза 16
1.1.3.3. СпецификаN2O как окислителя, состояниеа-кислорода 18
1.1.3.3. Механизм окисления а-кислородом. Стехиометрические реакции... 20
1.1.4. Жидкофазное каталитическое окисление с участием N2O 25
1.2. Получение N20 27
1.3. Промышленные методы получения карбонильных соединений 28
1.4. Выводы и постановка задачи 35
Глава 2. Экспериментальная часть 38
2.1. Описание установки жидкофазного окисления 38
2.2. Порядок проведения опытов и обработка экспериментальных данных 40
2.2.1. Катализаторы 40
2.2.2. Органические субстраты 41
2.2.3. Растворимость N2O в органических субстратах 43
2.2.4. Порядок проведения опытов 46
2.2.5. Анализ состава жидкой и газовой фаз после реакции 47
2.2.6. Обработка данных хроматографического анализа 48
Глава 3. Жидкофазное окисление органических субстратов на цеолите FeZSM-5 50
Глава 4. Жидкофазное некаталитическое окисление циклогексена и циклопентена закисью азота 55
4.1. Роль катализатора 55
4.2. Кинетика окисления циклогексена и циклопентена 58
4.2.1. Влияние продолжительности реакции на конверсию и селективность 58
4.2.2. Влияние температуры, энергия активации 63
4.2.3. Влияние растворителей 67
4.2.4. Порядок реакции 68
4.2. Механизм окисления циклогексена 72
Глава 5. Скрининг алкенов в жидкофазном окислении закисью азота ; 77
5.1. Алифатические алкены 77
5.2. Карбоциклические алкены 82
5.2.1. Незамещенные циклические алкены 82
5.2.2. Замещенные циклические алкены 83
5.3. Циклодиены 85
5.4. Бициклические алкены 87
5.5. Гетероциклические алкены 89
Выводы : 92
Список литературы
