Введение
1. Литературный обзор 8
Синтез 1,2,5-тиадиазолов и 1,2,5-селенадиазолов и их производных 8
1.1. Синтез 1,2,5-тиадиазолов 8
1.1.1. Из 1,2-диаминов и подобных соединений 9
1.1.2. Из аминоацетонитрилов и подобных соединений 15
1.1.3. Из соединений, содержащих один атом азота 17
1.1.4. Из алкенов, алкинов и соединений с активированной метиленовой группой 22
1.1.5. Превращение других гетероциклов в 1,2,5-тиадиазолы 26
1.1.6. Синтез производных 1,2,5-тиадиазола: 1,2,5-тиадиазол-S- и -N-оксидов, комплексов с переносом заряда и анион-радикальных солей 30
1.1.6.1. 1,2,5-Тиадиазол-S-оксиды 30
1.1.6.2. 1,2,5-Тиадиазол-N-оксиды 31
1.1.6.3. Комплексы и анион-радикальные соли 1,2,5-тиадиазолов 32
1.2. Синтез 1,2,5-селенадиазолов 36
1.2.1. Из 1,2-диаминов и подобных соединений 37
1.2.3. Синтез производных 1,2,5-селенадиазола 40
1.3. Заключение 42
2. Обсуждение результатов 43
2.1. Синтез 1,2,5-тиадиазолов и их N-оксидов реакцией вицинальных диоксимов с
монохлоридом серы 43
2.1.1. Синтез 1,2,5-тиадиазолов 44
2.1.2. Синтез N-оксидов 1,2,5-тиадиазолов 50
2.1.3. Превращение N-оксидов в соответствующие 1,2,5-тиадиазолы 56
2.2. Реакции производных 1,2,5-оксадиазолов с монохлоридом серы 57
2.2.1. Моноциклические 3,4-дизамещенные 1,2,5-оксадиазолы в реакциях с S2Cl2 58
2.2.2. [1,2,5]Оксадиазоло[3,4-b]пиразины в реакциях с S2Cl2 62
2.2.3. Гидролиз бис([1,2,5]тиадиазоло)[3,4-b:3,4-e]пиразина 66
2.2.4. Взаимодействие 4-амино-3-нитро-1,2,5-оксадиазола с S2Cl2 67
2.3. Взаимодействие вицинальных аминонитропроизводных ароматического ряда с
монохлоридом серы 69
2.3.1. Взаимодействие 2,4-динитроанилина с S2Cl2 69
2.3.2. Взаимодействие 2,4,6-тринитроанилина с S2Cl2 75
2.3.3. Превращение N-оксидов 1,2,5-тиадиазолов в соответствующие 1,2,5-тиадиазолы 76
2.3.4. Другие о-нитроанилины в реакциях с S2Cl2 78
2.3.5. Предполагаемый механизм реакции о-нитроанилинов с монохлоридом серы 79
2.4. Взаимодействие 1,2,5-тиадиазолов с диоксидом селена 81
2.4.1. Синтез 1,2,5-селенадиазолов из вицинальных диаминов и диоксида селена 81
2.4.2. Превращение 1,2,5-тиадиазолов в 1,2,5-селенадиазолы под действием SeO2 84
2.5. Взаимодействие 1,2,5-селенадиазолов с монохлоридом серы 89
2.6. Анион-радикалы, анион-радикальные соли и комплексы с переносом заряда, полученные на основе синтезированных соединений 94
3. Экспериментальная часть 102
3.1. Синтез 1,2,5-тиадиазолов и их N-оксидов 103
3.1.1. Cинтез 1,2,5-тиадиазолов 103
3.1.2. Синтез 1,2,5-тиадиазол-N-оксидов 108
3.1.3. Превращение N-оксидов в соответствующие 1,2,5-тиадиазолы 111
3.2. Реакции производных 1,2,5-оксадиазолов с монохлоридом серы 112
3.2.1. Моноциклические 3,4-дизамещенные 1,2,5-оксадиазолы 112
3.2.2. Реакции [1,2,5]оксадиазоло[3,4-b:3,4-e]пиразинов с монохлоридом серы 113
3.2.3. Гидролиз 4,8-дигидробис([1,2,5]тиадиазоло)[3,4-b:3,4-e]пиразина 114
3.3. Реакции вицинальных аминонитропроизводных ароматического ряда с монохлоридом
серы 115
3.3.1. Синтез 2,1,3-бензотиадиазолов 116
3.3.2. Синтез 2,1,3-бензотиадиазол-N-оксидов 117
3.3.3. Превращение N-оксидов в соответствующие 2,1,3-бензотиадиазолы 119
3.4. Синтез 1,2,5-селенадиазолов 119
3.4.1. Синтез 1,2,5-селенадиазолов из вицинальных диаминов 119
3.4.2. Синтез 1,2,5-селенадиазолов из 1,2,5-тиадиазолов 121
3.4.3. Взаимодействие 2,1,3-бензотиадиазола с диоксидом селена 123
3.5. Взаимодействие 1,2,5-селенадиазолов с монохлоридом серы 123
Выводы 124
Список сокращений и условных обозначений 125
Список литературы 127
