Введение
Глава I. Литературный обзор .9
1.1. 1,3,2-Диазагаллолы 9
1.1.1. Зарождение химии и основные стратегии синтеза .9
1.1.2. Соединения 1,3,2-диазагаллолов, содержащие связь галлий–металл 12
1.1.3. Соединения 1,3,2-диазагаллолов, содержащие связь галлий–неметалл 21
1.2. 1,3,2-Диазаборолы 27
1.2.1. Зарождение химии 1,3,2-дизаборолов 27
1.2.2. 2-Галогено-1,3,2-диазаборолы .29
1.2.3. Комплексы бора с лигандом dpp-bian .39
1.3. Реакции гидроаминирования .40
1.3.1. Каталитическое гидроаминирование на комплексах непереходных металлов .41
1.3.2. Каталитическое гидроаминирование на комплексах переходных и редкоземельных металлов 46
1.3.3. «Безметалльный» катализ: катализ на разобщенных Льюисовских парах (Frustrated Lewis pair catalysis, FLP) 50
1.3.4. Гуанидины. Неклассический способ получения гуанидинов – каталитическое гидроаминирование карбодиимидов .52
Глава II. Результаты и их обсуждение .57
2.1. Моноядерные 1,3,2-диазагаллолы на основе dpp-bian 57
2.1.1. Получение комплексов (dpp-bian)GaC5H4(CH2CH2NMe2) (2) и (dpp-bian)Ga(OCH2CH2NMe2) (3) .57
2.2. Реакции моноядерных 1,3,2-диазагаллолов на основе dpp-bian с непредельными соединениями .62
2.2.1. Реакция (dpp-bian)GaC5H4(CH2CH2NMe2) (2) с фенилацетиленом: образование комплекса (dpp-bian)Ga(CCPh)2 (5) .62
2.2.2. Реакция (dpp-bian)Ga(OCH2CH2NMe2) (3) с фенилацетиленом .65
2.2.3. Присоединение фенилацетилена к (dpp-bian)Ga(S2CNMe2) (4): синтез соединения [dpp-bian(PhC=CH)]Ga(S2CNMe2) (6) 65
2.2.4. Реакции (dpp-bian)Ga(S2CNMe2) (4) с алкинами .67
2.2.5. Присоединение метилвинилкетона к (dpp-bian)Ga(S2CNMe2) (4): образование [dpp-bian(CH2CH=C(Me)O)]Ga(S2CNMe2) (9) 73
2.3. Новые 1,3,2-диазаборолы на основе dpp-bian 79
2.3.1. Радикальное производное (dpp-bian)BCl2 (10) и 2-галогено-1,3,2-диазаборолы (dpp-bian)BCl (11) и (dpp-bian)BBr (12) .79
2.3.2. Восстановление 2-галогено-1,3,2-диазаборолов 11 и 12 .83
2.3.3. Обменные реакции 1,3,2-диазаборолов 11 и 12 .86
2.3.4. Молекулярные структуры и квантово-химические расчты 1,3,2-диазаборолов на основе dpp-bian .90
2.4. Каталитическая активность 1,3,2-диазагаллолов и -боролов на основе dpp-bian 96
2.4.1. Реакции гидроаминирования и гидроарилирования фенилацетилена, катализируемые 1,3,2-диазагаллолом 4 .96
2.4.2. Реакции образования гуанидинов, катализируемые 1,3,2-диазаборлами и – галлолами на основе лиганда dpp-bian 100
Заключение 109
Глава III. Экспериментальная часть 110
3.1. Основная часть 110
3.2. Синтез комплексов .110
3.3. Каталитические реакции на комплексах бора и галлия .119
3.4. Рентгеноструктурное исследование соединений 121
3.5. Приложение .122 Выводы .124 Список литературы
