Введение
Глава 1. Синтез и свойства амидов пропиоловых кислот 8
1.1. Методы получения амидов пропиоловых кислот 8
1.1.1. Ацилирование аминов пропиоловыми кислотами и их производными 8
1.1.2. Синтез пропинамидов из терминальных ацетиленов 11
1.1.3. Синтез кремнийсодержащих пропинамидов 12
1.2. Реакционная способность пропинамидов 16
1.2.1. Нуклеофильное присоединение 16
1.2.2. Окисление и восстановление 18
1.2.3. Гидроарилирование 19
1.2.4. Гидростаннилирование 20
1.2.5. Присоединение терминальных ацетиленов 21
1.2.6. Реакции межмолекулярного циклоприсоединения 21
1.2.6.1 Реакция Дильса-Альдера 21
1.2.6.2. [2+2+2]-Циклоприсоединение 22
1.2.6.3. [1,3]-Диполярное циклоприсоединение 24
1.2.6.4. Реакция Паусона-Хэнда (Pauson-Khand reaction) 26
1.2.7. Полимеризация 2-пропинамидов 26
1.2.8. Реакции С5р-замещения 27
1.2.9. Реакции с участием амидной группы 30
1.2.10. Внутримолекулярное циклоприсоединение 32
1.2.10.1. Получение лактамов из N-аллиламидов 32
1.2.10.2. [2+4]-Циклоприсоединение 33
1.3. Биологические свойства амидов пропиоловых кислот 35
Глава 2. Амиды триметилсилилпропиоловой кислоты: синтетические подходы, строение, реакционная способность 39
2.1. Синтез N-функционализированных амидов триметилсилилпропиоловой кислоты 39
2.1.1. Ацилирование N,0- и Ы,8-бинуклеофилов 40
2.1.1.1. Взаимодействие триметилсилилпропиноилхлорида с аминоспиртами и 2-меркаптоэтиламином 40
2.1.1.2. Ацилирование гидроксиламина 47
2.1.1.3. Синтез (триметилсилил)пропиноиламидокислот 49
2.1.2. Синтез хлорангидрида триметилсилилпропиоловой кислоты 55
2.1.3. «One-pot» синтез амидов триметилсилилпропиоловой кислоты 61
2.2. Синтез амидов 3-(триметилсилил)-3-хлор-2-пропеновой кислоты 65
2.3. Изучение физико-химических свойств амидов триметилсилилпропиоловой кислоты 70
2.3.1. Масс-спектрометрическое исследование N-ариламидов триметилсилилпропиоловой кислоты 70
2.3.2. Изучение строения амидов триметилсилилпропиоловой кислоты методом ИК спектроскопии 75
2.4. Реакционная способность амидов триметилсилилпропиоловой кислоты 78
2.4.1. Si-Csp-Десилилирование 78
2.4.2. Si-Csp-Десилилирование / присоединение метанола 81
2.4.3. Si-Csp-Десилилирование / присоединение амина 87
Выводы 96
Глава 3. Методические подробности 98
Литература 112
