Введение
Глава 1 Численные методы молекулярной спектроскопии в применении к молекулам H12 6O и H+3 15
1.1 Особенности спектроскопических исследований молекулярного иона H+3 16
1.1.1Исторические перспективы конструирования глобальной поверхности по тенциальной энергии для молекулярного иона H+3 18
1.2 Данные, использованные при расчете глобальных ab initio поверхностей потен циальной энергии для молекулярного иона H+3 и его изотопологов 22
1.2.1 Расчет энергий Борна-Оппенгеймера 23
1.2.2 Расчет величин диагональной адиабатической поправки 24
1.2.3 Выбор расчетной сетки 28
1.3 Особенности спектроскопических исследований основного изотополога молеку лы воды H12 6O 30
1.3.1 Исторические перспективы вариационных расчетов стационарных состояний мономера воды на основе поверхностей потенциальной энергии 34
1.3.2 Точная глобальная поверхность дипольного момента для молекулы воды и расчет штарковских коэффициентов 46
Глава 2 Получение глобальных ab initio поверхностей потенциальной энергии для молекулярного иона H+3 и его изотопологов D2H+ и H2D+ 50
2.1 Расчет глобальной ab initio поверхности потенциальной энергии для молекуляр ного иона H+3 50
2.1.1 Получение потенциальной поверхности Борна-Оппенгеймера 51
2.1.2 Конструирование поправочных поверхностей 56
2.1.3 Оценка качества полученной ab initio поверхности потенциальной энергии 58
2.2 Расчет колебательно-вращательных линий спектра иона H+3 и его изотопологов и их сравнение с экспериментом 60
2.3 Подведение промежуточных итогов 76
Глава 3 Полуэмпирическая оптимизация поверхности потенциальной энергии для основного изотополога молекулы воды H2 O 79
3.1 Получение высокоточной полуэмпирической поверхности потенциальной энергии для молекулы Н2 О в диапазоне частот 0—26 000 см-1 79
3.1.1 Процедура оптимизации 80
3.1.2 Результаты оптимизации 82
3.2 Расчет высокоточных уровней энергии для молекулы воды Н2 О и их сравнение с экспериментом в частотном диапазоне 0—26 000 см-1 91
3.3 Расчет глобального полуэмпирического потенциала для молекулы н16о в частотном диапазоне вплоть до первого порога диссоциации 96
3.4 Подведение промежуточных итогов 102
Заключение 104
Список сокращений и условных обозначений 106
Библиография 108
