Введение
1. Введение 3
2. Литературный обзор 5
2.1. Пажадий-катализируемое арилироеание аминов 5
2.2. Палладий-катализируемое арилироеание соединений, содержащих малоосновную аминогруппу. 16
2.2.1. Внутримолекулярное арилироеание 16
2.2.2. Межмолекуляриое арилироеание 20
2.2.2.1 Арилироеание амидов, карбаматов и аналогичных соединений 20
2.2.2.3. Арилироеание сульфамидов 28
2.2.2.4. Арилироеание ацилгидразинов игидразонов 29
2.2.2.5. Арилироеание сулъфоксимтюв 31
2.2.2.6. Арилироеание азолов. 33
2.2.2.7. Винилирование амидов и азолов. 36
3. Обсуждение результатов 40
3.1 Получение N,N"~duapwiM04eeun и И~арил-№-фенилмочевин при катализе комплексами палладия. 40
3.1.1. Попытка арилирования мочевины в присутствии комплексов меди 40
3.1.2. Палладий-катализируемое арилироеание мочевин активированными арилгалогенидами. 41
3.1.3. Палладий-катализируемое арилироеание мочевин неактивированными арилгалогенидами. 47
3.1.3.1. Палладий-катализируемое арилироеание мочевины в присутствии Xantphos 47
3.1.3.2. Синтез фосфиновыхлигандов на основе Xantphos 49
3.1.3.3. Варьирование лигандов на основе Xantphos в палладий-катализируемой реакции амидирования 52
3.1.3.4. Арилироеание мочевин неактивированными арилбромидами в присутствии 3,5-(CFj)2Xantphos 53
3.2. Получение ароматических аминов в условиях катализа комплексами палладия 58
3.2.1. Синтетические эквиваленты аммиака в палладий-катализирумой реакции аминирования арилгалогенидов 58
3.2.2. Использование мочевины в качестве синтетического эквивалента аммиака в палладий-катализируемыхреакциях аминирования арилгалогенидов 62
3.3. Палладий-катализируемое аминирование и амидирование фупщионализированных бензаннелированных бромгетероциклов 67
3.3.1. Палладий-катализируемое аминирование броминдолов и бромбензофуранов 70
3.3.2. Палладий-катализируемое амидирование производных броминдолов, бромбензофурана, бромтетрагидрокарбазолонов и бромпиразинокарбазола 73
3.4. Получение ариламидных комплексов палладия, содержащих депротонированные фталимид и амид п-метшбензойной кислоты; изучение восстановительного элиминирования ариламидов из этих комплексов. 77
4. Экспериментальная часть 84
4.1. Методы анализа, очистка растворителей и исходных веществ 84
4.1.1. Методы анализа 84
4.1.2. Очистка аргона. 84
4.1.3. Очистка растворителей. 84
4.1.4. Очистка и синтез исходных соединений.. 85
4.2. Палладий-катализируемое арилирование мочевин активированными арилгалогенидами. 86
4.3. Синтез фосфиновыхлигандов на основеXanthpos 90
4.4. Палладий-катализируемое арилирование мочевины неактивированными арилгалогенидами.. 93
4.5. Использование мочевины в качестве синтетического эквивалента аммиака в палладий-катализируемых реакциях аминирования. 101
4.6. Палладий-катализируемое аминирование броминдолов и бромбензофуранов. 104
4.7. Палладий-катализируемое амидирование бензаннелированных бромгетероциклов .109
4.8. Получение ариламидных комплексов палладия, содержащих депротонированные фталимид и амид п-метилбензойной кислоты; изучение восстановительного элиминирования ариламидов из этих комплексов. 115
5. Приложение 120
Выводы 125
